1-bromo-1-fluoro-2-(naphthalen-1-yl)-thene | 853885-04-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1-bromo-1-fluoro-2-(naphthalen-1-yl)-thene
• 英文别名: 1-(2-bromo-2-fluoroethenyl)naphthalene
• CAS: 853885-04-8
• 化学式: C₁₂H₈BrF
• 分子量: 251.098
• InChiKey: DMRYCRRYDLZEGD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  327.3±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.508±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  14.0
• 可旋转键数：
  1.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  0.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-1-fluoro-2-(naphthalen-1-yl)-thene 在 Iron(III) nitrate nonahydrate 、 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以90%的产率得到1-[(Z)-2-fluoro-2-nitroethenyl]naphtalene
  参考文献：
  名称：

  自由基硝化-溴化α-溴-α-氟代烯烃的立体选择路线，以形成芳香族α-氟代硝基烯烃-有机合成的功能化氟化结构单元

  摘要：

  描述了一种合成2-氟-2-硝基苯乙烯的新型高效方法。容易获得的2-溴-2-氟苯乙烯与Fe（NO 3）3 ·9H 2 O的自由基硝化导致形成相应的α-氟-硝基烯烃，分离产率高达92％。反应以硝化-脱溴顺序进行，以高度立体选择性地仅以Z-异构体形式得到α-氟-硝基烯烃。证明了该方法的广泛范围。所制备的单氟化烯烃被证明是用于合成各种氟化产物的通用结构单元。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b00578
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dibromo-2-fluoro-1-(1-naphthyl)ethyl acetate 在 乙基溴化镁 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 以81%的产率得到1-bromo-1-fluoro-2-(naphthalen-1-yl)-thene
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of (E)-ArCFCFR and (E)-ArCHCFR from ArCH(OH)CFBr2

  摘要：

  (E)-邻二氟乙烯(RCF=CFBr，二氟乙炔)是通过二氟乙炔-1,1,2,2-tetramethylpiperidide的脱HBr反应得到的。在抑制反应性条件下的脱HBr反应中，(E)-二氟乙烯与邻二氟乙烯结构不同。为了制备(E)-六氟二烯，底物R-C(=O)-OAc与R-C(=F)-Br₂在ethylmagnesium bromide和HN(i-Pr)₂存在的条件下去除反应并得到相应的中间体,随后经过另外一个反应步骤得到。对于(R)-3-羟基-1,1,2,1,2,3,3 heptafluoropent-1-ene，反应是通过引入R-Br并随后引入多氟作为取代反应进行的。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01257-i

文献信息

• Diastereoselective generation of lithium carbenoid reagent RCH(OMEM)CFBrLi and its reaction with electrophiles
  作者：Masaki Shimizu、Yoko Takebe、Manabu Kuroboshi、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/0040-4039(96)01684-x

  日期：1996.10

  RCH(OMEM)CFBr2 with n-BuLi at −130 °C in the presence of 4-heptanone gives the corresponding adduct diastereoselectively. The stereochemical outcome is explained in terms of the chelation between lithium and oxygen atoms of the MEM group. Starting with 2-phenylpropanal, a product is produced highly selectively containing three contiguous stereocenters including a -CFBr- moiety.

  在4-庚酮存在下，在-130°C下用n -BuLi处理RCH（OMEM）CFBr 2产生非对映选择性。根据MEM基团的锂和氧原子之间的螯合解释了立体化学结果。从2-苯基丙醛开始，高度选择性地产生包含三个连续的立体中心的产物，包括-CFBr-部分。
• A Simple, Two-Step, Site-Specific Preparation of Fluorinated Naphthalene and Phenanthrene Derivatives from Fluorobromo-Substituted Alkenes
  作者：Yi Wang、Jianjun Xu、Donald J. Burton

  DOI：10.1021/jo061305k

  日期：2006.9.1

  two-step procedure for the site-specific preparation of fluorinated naphthalene and phenanthrene derivatives is described. The Sonogashira reaction of bromofluoro-substituted alkenes with terminal alkynes, followed by base-catalyzed cyclization in refluxing N-methyl-2-pyrrolidinone (NMP), affords the corresponding fluorinated naphthalene and phenanthrene derivatives in good yields.

  描述了一种用于现场具体制备氟化萘和菲衍生物的简便的两步程序。溴氟取代的烯烃与末端炔烃的Sonogashira反应，然后在回流的N-甲基-2-吡咯烷酮（NMP）中进行碱催化的环化反应，以良好的收率得到相应的氟化萘和菲衍生物。
• Stereoselective Preparation of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Fluorostilbenes via Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reaction of High <i>E</i>/<i>Z</i> Ratio and (<i>Z</i>)-1-Bromo-1-fluoroalkenes
  作者：Jianjun Xu、Donald J. Burton

  DOI：10.1021/jo060068i

  日期：2006.5.1

  A highly stereoselective method to prepare both (E)- and (Z)-α-fluorostilbenes is described. 1-Bromo-1-fluoroalkenes (E/Z ≈ 1:1), a readily available starting material, isomerizes to high E/Z ratios by storage at −20 °C or by photolysis at 254 nm. Stille coupling between these high E/Z 1-bromo-1-fluoroalkenes and aryl stannanes gave (Z)-α-fluorostilbenes in high stereoselectivity. (Z)-1-Bromo-1-fluoroalkenes

  描述了制备（E）-和（Z）-α-氟丁苯醚的高度立体选择性的方法。1-溴-1-氟烯烃（É / ž ≈1：1），可容易获得的起始原料，异构化成高é / Ž由存储在-20℃下或通过在254nm下光解比率。这些高E / Z 1-溴-1-氟烯烃与芳基锡烷之间的斯蒂勒偶联以高立体选择性产生（Z）-α-氟代苯乙烯。（Z）-1-溴-1-氟烯烃，从动力学上与1-溴-1-氟烯烃分离（E / Z≈1：1），可参与Suzuki偶联反应以立体选择性地产生（E）-α-氟代苯乙烯。
• Highly Stereoselective Synthesis of (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Fluoro-α,β-unsaturated Esters and (<i>E</i>)- and (<i>Z</i>)-α-Fluoro-α,β-unsaturated Amides from 1-Bromo-1-fluoroalkenes via Palladium-Catalyzed Carbonylation Reactions
  作者：Jianjun Xu、Donald J. Burton

  DOI：10.1021/jo050314a

  日期：2005.5.1

  (Z)-1-bromo-1-fluoroalkenes and the reduced products underwent similar palladium-catalyzed carboalkoxylation reactions at 70 °C, and the (E)-α-fluoro-α,β-unsaturated esters were stereospecifically obtained. This methodology was also successfully applied for the stereospecific synthesis of (Z)- and (E)-α-fluoro-α,β-unsaturated amides: the palladium-catalyzed carboamidation reaction of high E/Z and (Z)-1-bromo-1-fluoroalkenes

  描述了（E）-和（Z）-α-氟-α，β-不饱和酯和（E）-和（Z）-α-氟-α，β-不饱和酰胺的高度立体选择性合成。1-溴-1-氟烯烃（É / ž ≈1:1），它们是容易获得的原料，已经发现异构化为高È / ž比在-20℃下贮存1周后的或通过在254光解纳米 由于已发现（E）异构体在室温下在Pd（0）催化的反应中比相应的（Z）异构体反应更快，因此钯催化的高E / Z的碳烷氧基化反应1-溴-1-氟烯烃导致高ž / é（ż / é ≥98：2）的α氟α，β -不饱和酯的比率。当1-溴-1-氟烯烃（É / ž ≈1:1）用HCOOH / NBU反应3 /钯（II）/ DMF中，（ë） -异构体选择性地减小，并且剩余的（Ž）-1-以基本上纯的异构体形式回收了β-溴-1-氟烯烃。将所得的混合物（ż）-1-溴-1-氟烯烃和还原产物进行类似的钯催化反应carboalkoxylation在70℃，和（Ë立
• Radical Nitration-Debromination of α-Bromo-α-fluoroalkenes as a Stereoselective Route to Aromatic α-Fluoronitroalkenes—Functionalized Fluorinated Building Blocks for Organic Synthesis
  作者：Vladimir A. Motornov、Vasiliy M. Muzalevskiy、Andrey A. Tabolin、Roman A. Novikov、Yulia V. Nelyubina、Valentine G. Nenajdenko、Sema L. Ioffe

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00578

  日期：2017.5.19

  A new highly efficient method for the synthesis of 2-fluoro-2-nitrostyrenes was described. Radical nitration of readily available 2-bromo-2-fluorostyrenes with Fe(NO3)3·9H2O resulted in the formation of the corresponding α-fluoro-nitroalkenes in isolated yields up to 92%. The reaction proceeded as a nitration-debromination sequence to highly stereoselectively give α-fluoro-nitroalkenes as Z-isomers

  描述了一种合成2-氟-2-硝基苯乙烯的新型高效方法。容易获得的2-溴-2-氟苯乙烯与Fe（NO 3）3 ·9H 2 O的自由基硝化导致形成相应的α-氟-硝基烯烃，分离产率高达92％。反应以硝化-脱溴顺序进行，以高度立体选择性地仅以Z-异构体形式得到α-氟-硝基烯烃。证明了该方法的广泛范围。所制备的单氟化烯烃被证明是用于合成各种氟化产物的通用结构单元。