(1S,4R)-4,7,7-trimethyl-2-pent-4-enoyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one | 1026950-23-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-2-pent-4-enoyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• 英文别名: (1R,4S)-4,7,7-trimethyl-2-pent-4-enoyl-2-azabicyclo[2.2.1]heptan-3-one
• CAS: 1026950-23-1
• 化学式: C₁₄H₂₁NO₂
• 分子量: 235.326
• InChiKey: JCISIXBWJSZDCU-QMTHXVAHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,4R)-4,7,7-trimethyl-2-pent-4-enoyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 四氯化钛 、 臭氧 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 phosphate buffer 、 二氯甲烷 为溶剂， -78.0~20.0 ℃ 、35.85 kPa 条件下， 反应 2.0h， 生成 (3R)-benzyloxymethyl-4-oxo-4-(1S,4R)-(4,7,7-trimethyl-3-oxo-2-azabicyclo[2.2.1]hept-2-yl)butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+
• 作为产物：
  描述：

  4-戊烯酸 、 三甲基乙酰氯 、 4,7,7-trimethyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one 在 正丁基锂 、 三苯基甲烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 19.5h， 以93%的产率得到(1S,4R)-4,7,7-trimethyl-2-pent-4-enoyl-2-aza-bicyclo[2.2.1]heptan-3-one
  参考文献：
  名称：

  开发通用手性助剂。对映选择性烷基化和甲硅烷氧基呋喃的新催化不对称加成：在 (-)-Rasfonin 全合成中的应用

  摘要：

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。

  DOI：

  10.1021/ja063532+

文献信息

• Toward the Development of a General Chiral Auxiliary. Enantioselective Alkylation and a New Catalytic Asymmetric Addition of Silyloxyfurans:  Application to a Total Synthesis of (−)-Rasfonin
  作者：Robert K. Boeckman,、Joseph E. Pero、Debra J. Boehmler

  DOI：10.1021/ja063532+

  日期：2006.8.1

  An enantioselective total synthesis of the apoptosis-inducing natural product, (-)-rasfonin, is described. Camphor lactam-mediated asymmetric alkylation reactions enabled the installation of three stereogenic centers with >95:5 diastereoselectivity. A modified Corey-Peterson olefination was employed in the construction of the (E,E)-diene system. A highly diastereoselective, asymmetric vinylogous Mukaiyama

  描述了诱导细胞凋亡的天然产物 (-)-rasfonin 的对映选择性全合成。樟脑内酰胺介导的不对称烷基化反应能够安装三个具有 >95:5 非对映选择性的立体中心。在 (E,E)-二烯系统的构建中采用了改进的 Corey-Peterson 烯化。使用手性阳离子恶唑硼烷催化剂进行高度非对映选择性、不对称的乙烯基向山羟醛加成反应。天然产物的吡喃酮核心是通过 DBU 促进的呋喃醇重排为其相应的吡喃醇并伴随 [1,4]-甲硅烷基转移制备的。