Carbonic acid tert-butyl ester 1-vinyl-butyl ester | 446023-66-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机碳酸及其衍生物
• 英文名称: Carbonic acid tert-butyl ester 1-vinyl-butyl ester
• 英文别名: Tert-butyl hex-1-en-3-yl carbonate
• CAS: 446023-66-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₃
• 分子量: 200.278
• InChiKey: XMRLGWQBGSRSDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  226.7±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.929±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Carbonic acid tert-butyl ester 1-vinyl-butyl ester 在 sodium tetrahydroborate 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (1R,2R)-(+)-1,2-二氨基环己烷-N,N′-双(2-二苯基磷苯甲酰) 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Pd催化磺酰胺亚胺的不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  已开发出源自 5 H-恶噻唑 2,2-二氧化物的前手性烯酰胺阴离子的 Pd 催化不对称烯丙基烷基化 (Pd-AAA)。各种 4,5-二取代和 4-取代的环状磺酰胺亚胺参与了一系列碳酸烯丙酯的转化，以及 2-乙烯基环氧乙烷、2-乙烯基-N-甲苯磺酰氮丙啶和 2-乙烯基-1,1-环丙烷二羧酸酯——以中等到高产率提供所需的C-烯丙基化产物，具有高区域选择性和通常高的对映选择性。观察到N-烯丙基化产物和C-烯丙基化产物之间的转化，其中N-烯丙基化产物随着时间的推移转化为C-烯丙基化产物。所得高价值的烯丙基化杂环产物均带有四取代的立体中心，并且可以还原为烯丙基化的手性磺酰胺酯或氨基醇。

  DOI：

  10.1039/d1sc03268b
• 作为产物：
  描述：

  1-己烯-3-醇 、 二碳酸二叔丁酯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 Carbonic acid tert-butyl ester 1-vinyl-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed selective N-allylation of hydrazines

  摘要：

  A highly chemo- and regioselective iridium-catalyzed allylic amination is described. The reaction of various hydrazones and hydrazides with allylic carbonates proceeds at ambient temperature in the presence of an [Ir(COD)Cl](2)/pyridine catalyst, ammonium iodide. and diethylzinc to afford the corresponding N-allylation products in high yields with excellent chemo- and regioselectivities. Only the more nucleophilic nitrogen of a given hydrazine, derivative undergoes the C-N bond formation to yield a branched allylic isomer as the exclusive product. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.03.105

文献信息

• Allylic Etherification via Ir(I)/Zn(II) Bimetallic Catalysis
  作者：Justin P. Roberts、Chulbom Lee

  DOI：10.1021/ol0508328

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] An efficient allylic etherification of aliphatic alcohols with allylic carbonates has been achieved by an iridium catalysis using stoichiometric zinc alkoxides or a two-component bimetallic catalytic system where the Ir(I) catalyst acts on allylic carbonates to generate electrophiles while aliphatic alcohols are separately activated by Zn(II) coordination to function as nucleophilies

  [反应：见正文]通过使用化学计量的醇锌或二组分双金属催化体系的铱催化，实现了脂肪族醇与碳酸烯丙酯的有效烯丙基醚化反应，其中Ir（I）催化剂作用于碳酸烯丙酯以生成亲电子试剂，而脂族醇通过Zn（II）配位分别激活，以发挥亲核作用。该反应具有完全的区域特异性，并且可以耐受各种官能团。
• Tungsten-Catalyzed Allylic Substitution with a Heteroatom Nucleophile: Reaction Development and Synthetic Applications
  作者：Yaoyao Xu、Muhammad Salman、Shahid Khan、Junjie Zhang、Ajmal Khan

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01632

  日期：2020.9.4

  nucleophile was developed. The reaction utilizes inexpensive and readily available (CH3CN)3W(CO)3 as a precatalyst and proceeds at 60 °C temperature in the presence of 2,2′-bipyridine and its derivatives as ligand. The synthetic utility of allylic sulfones as electrophile was further demonstrated through Suzuki–Miyaura cross-coupling as showcased by the formal synthesis of (±)-hinokiresinol.

  开发了钨催化的亚磺酸钠作为杂原子亲核试剂的烯丙基烯丙基化。该反应利用廉价且容易获得的（CH 3 CN）3 W（CO）3作为预催化剂，并在2,2'-联吡啶及其衍生物作为配体的存在下于60°C进行。（±）-hinokiresinol的正式合成表明，通过Suzuki-Miyaura交叉偶联进一步证明了烯丙基砜作为亲电试剂的合成效用。
• A Cu/Pd Cooperative Catalysis for Enantioselective Allylboration of Alkenes
  作者：Tao Jia、Peng Cao、Bing Wang、Yazhou Lou、Xuemei Yin、Min Wang、Jian Liao

  DOI：10.1021/jacs.5b09146

  日期：2015.11.4

  carbonates was reported. This reaction, in the presence of chiral CuOAc/SOP and achiral Pd(dppf)Cl2 catalysts, occurs smoothly with high enantioselectivities (up to 97% ee) . The allylboration products, which contain alkene (or diene) unite and alkylboron group, are easily functionalized. The utility of this protocol was demonstrated through the synthesis of an antipsychotic drug, (-)-preclamol.

  报道了一种合作的 Cu/Pd 催化的苯乙烯、B2(pin)2 和烯丙基碳酸酯的不对称三组分反应。该反应在手性 CuOAc/SOP 和非手性 Pd(dppf)Cl 2 催化剂存在下以高对映选择性（高达 97% ee）平稳发生。烯丙基硼化产物含有烯烃（或二烯）单元和烷基硼基团，易于官能化。该协议的效用通过抗精神病药物 (-)-preclamol 的合成得到证明。
• Regio- and Enantiospecific Rhodium-Catalyzed Allylic Etherification Reactions Using Copper(I) Alkoxides:  Influence of the Copper Halide Salt on Selectivity
  作者：P. Andrew Evans、David K. Leahy

  DOI：10.1021/ja026337d

  日期：2002.7.1

  The transition metal-catalyzed allylic etherification represents a fundamentally important cross-coupling reaction for the construction of allylic ethers. We have developed a new regio- and enantiospecific rhodium-catalyzed allylic etherification of acyclic unsymmetrical allylic alcohol derivatives using copper(I) alkoxides derived from primary, secondary and tertiary alcohols. This study demonstrates

  过渡金属催化的烯丙基醚化反应是构建烯丙基醚的一个基本重要的交叉偶联反应。我们开发了一种新的区域和对映体特异性铑催化的非环状不对称烯丙醇衍生物烯丙醚化，使用衍生自伯、仲和叔醇的铜 (I) 醇盐。该研究表明，铜（I）卤化物盐的选择对于获得出色的区域和对映特异性至关重要，为卤化物离子在不对称过渡金属催化反应中的作用提供了另一个例子。最后，以这种方式改变碱金属醇盐的反应性的能力可为涉及杂原子的相关金属催化的交叉偶联反应提供有用的方法。
• Regio- and stereospecific rhodium-catalyzed allylic alkylation with an acyl anion equivalent: an approach to acyclic α-ternary β,γ-unsaturated aryl ketones
  作者：Ben W. H. Turnbull、Jungha Chae、Samuel Oliver、P. Andrew Evans

  DOI：10.1039/c6sc05705e

  日期：——

  γ-unsaturated aryl ketone, provides a useful synthetic handle for further functionalization via Kumada cross-coupling of the aryl trimethylammonium salt. Finally, the stereospecific alkylation of a chiral nonracemic secondary allylic carbonate affords the enantioenriched α-ternary aryl ketone, which was employed in a formal synthesis of trichostatic acid to illustrate that the allylic alkylation proceeds with

  仲烯丙基碳酸酯与氰醇亲核试剂的区域和立体有择性铑催化的烯丙基烷基化促进了无环α-三元β,γ-不饱和芳基酮的直接构建。有趣的是，这项研究说明了解聚剂对区域控制的影响以及芳基组分的电子性质以抑制烯烃异构化。此外，我们证明了调节α-三元 β,γ-不饱和芳基酮的 p K a的二甲氨基取代基为通过以下途径进一步官能化提供了有用的合成方法。芳基三甲基铵盐的 Kumada 交叉偶联。最后，手性非外消旋仲烯丙基碳酸酯的立体有择烷基化得到对映体富集的 α-三元芳基酮，它被用于脱毛酸的正式合成中，以说明烯丙基烷基化随着构型的净保留而进行。