(9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(dichlorophosphane) | 449214-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(dichlorophosphane)
• 英文别名: Dichloro-(5-dichlorophosphanyl-9,9-dimethylxanthen-4-yl)phosphane
• CAS: 449214-08-8
• 化学式: C₁₅H₁₂Cl₄OP₂
• 分子量: 412.019
• InChiKey: AARPEFUMDADQIU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  466.7±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(dichlorophosphane) 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 9,9-Dimethyl-4,5-bis-phosphanyl-9H-xanthene
  参考文献：
  名称：

  一种含有氧杂蒽骨架的双膦配体及其合成与应用

  摘要：

  一种含有氧杂蒽骨架的双膦配体及其合成与应用。该双膦配体具有氧杂蒽骨架，同时具有双联萘骨架。该配体结构简单，易于合成，两个配位磷原子与金属之间形成的P‑M‑P夹角更接近180°，具有反式配位双膦配体特征，具有很深的“手性口袋”，具有更好的立体选择性。

  公开号：

  CN115340572A
• 作为产物：
  描述：

  P,P′-(9,9-二甲基-9H-氧杂蒽-4,5-二基)双[N,N,N′,N′-四乙基-亚膦酸二酰胺] 在 盐酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 (9,9-dimethyl-9H-xanthene-4,5-diyl)bis(dichlorophosphane)
  参考文献：
  名称：

  电子和咬角效应在使用钌黄腐磷配合物的木质素模型化合物催化C–O键裂解中的作用†

  摘要：

  测试了木质素β-O-4模型化合物2-苯氧基-1-苯基乙醇对钌-二膦催化的醚键裂解的咬合角和电子效应。随着配体的σ-供体容量增加，观察到底物的转化增强。动力学和热力学数据表明，脱氢模型化合物向二膦Ru（0）络合物的氧化加成是限速的。

  DOI：

  10.1039/c6cy00518g

文献信息

• Palladium-metalated porous organic polymers as recyclable catalysts for chemoselective decarbonylation of aldehydes
  作者：Wen-Hao Li、Cun-Yao Li、Yan Li、Hai-Tao Tang、Heng-Shan Wang、Ying-Ming Pan、Yun-Jie Ding

  DOI：10.1039/c8cc03109f

  日期：——

  A novel palladium nanoparticle (NP)-metalated porous organic ligand (Pd NPs/POL-xantphos) has been prepared for the chemoselective decarbonylation of aldehydes. This heterogenous catalyst not only has excellent catalytic activity and chemoselectivity, but also holds high activity after 10 runs of reuse. The effective usage of this method is demonstrated through the synthesis of biofuels such as furfuryl

  一种新型的钯纳米粒子（NP）金属化的多孔有机配体（Pd NPs / POL-xantphos）已制备用于醛的化学选择性脱羰。这种多相催化剂不仅具有出色的催化活性和化学选择性，而且在重复使用10次后仍具有很高的活性。这种方法的有效使用通过合成生物燃料（例如糠醇（FFA））得到证明，该生物燃料是通过生物素衍生的5-羟基-甲基糠醛（HMF）的高化学选择性脱羰，TON达到1540。更重要的是，9-芴酮通过使用这种非均相催化剂使2-溴苯甲醛脱羰可以一步完成。
• Highly Selective Copper-Catalyzed Hydroboration of Allenes and 1,3-Dienes
  作者：Kazuhiko Semba、Masataka Shinomiya、Tetsuaki Fujihara、Jun Terao、Yasushi Tsuji

  DOI：10.1002/chem.201300443

  日期：2013.5.27

  The highly selective copper‐catalyzed hydroboration of allenes has been developed. Allylboranes and alkenylboranes were selectively prepared by the judicious choice of catalytic species (copper hydride and boryl copper). Furthermore, two types of alkenylboranes could be selectively synthesized by the choice of an appropriate ligand. Mechanistic studies confirmed that the protonation of a (Z)‐σ‐allyl

  已经开发出高度选择性的铜催化的艾伦硼氢化。通过明智地选择催化物种（氢化铜和硼基铜）选择性地制备烯丙基硼烷和烯基硼烷。此外，可以通过选择合适的配体来选择性地合成两种类型的烯基硼烷。机理研究证实，（Z）-σ-烯丙基铜的质子化是这些反应的关键步骤，该质子是通过单晶X射线衍射分离并在结构上表征的。除丙二烯外，该方法还适用于1,3-二烯衍生物的选择性加氢硼化反应，制得烯丙基硼烷和高烯丙基硼烷。
• Porous Organic Polymer as a Heterogeneous Ligand for Highly Regio- and Stereoselective Nickel-Catalyzed Hydrosilylation of Alkyne
  作者：Yun-Bing Zhou、Zhi-Kai Liu、Xin-Yang Fan、Ren-Hao Li、Guo-Liang Zhang、Li Chen、Ying-Ming Pan、Hai-Tao Tang、Jia-Hao Zeng、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03064

  日期：2018.12.21

  A porous organic polymer (POL-Xantphos) was synthesized and employed as a heterogeneous ligand for selective hydrosilylation of alkynes. It exhibits high selectivity and catalytic efficiency toward a broad range of alkynes. Owing to the confinement effect of the micropore structure, POL-Xantphos was far superior to the monomeric Xantphos ligands in controlling the selectivity. By performing hydrosilylation

  合成了多孔有机聚合物（POL-Xantphos），并用作炔烃的选择性氢化硅烷化的异质配体。它对多种炔烃具有高选择性和催化效率。由于微孔结构的限制作用，POL-Xantphos在控制选择性方面远远优于单体Xantphos配体。通过在流动反应器系统中进行氢化硅烷化，可以轻松实现Ni / POL-Xantphos催化剂的分离和再生，而不会损失选择性或活性。
• Xantphos Doped POPs-PPh₃ as Heterogeneous Ligand for Cobalt-Catalyzed Highly Regio- and Stereoselective Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Ren-Hao Li、Guo-Liang Zhang、Jia-Xing Dong、Ding-Chang Li、Ying Yang、Ying-Ming Pan、Hai-Tao Tang、Li Chen、Zhuang-Ping Zhan

  DOI：10.1002/asia.201801241

  日期：2019.1.4

  A Co(acac)2/POL‐Xantphos@10PPh3‐catalyzed hydrosilylation of unsymmetrical internal alkynes with Ph2SiH2 has been developed for the synthesis of highly selective syn‐α‐vinylsilane products. Furthermore, terminal alkynes were also used and gave the products with excellent regioselectivity and a wide functional group tolerance. Because this porous organic polymer combines the selectivity and activity

  已经开发出了用Co 2（PH 2 SiH 2）对不对称内部炔烃进行Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3催化的氢化硅烷化反应，用于合成高度选择性的合成α-乙烯基硅烷产物。此外，还使用末端炔烃，使产物具有极好的区域选择性和宽泛的官能团耐受性。因为这种多孔有机聚合物将Xantphos的选择性和活性优点与高浓度PPh 3带来的稳定性优势相结合，所以Co（acac）2 / POL-Xantphos @ 10PPh 3可以多次回收而不会损失活性和选择性。该多相催化剂有望在工业合成中找到有前途的应用。
• Novel Compound, Novel Ligand, Novel Transition Metal Complex, and Catalyst Including Novel Transition Metal Complex
  申请人：Korenaga Toshinobu

  公开号：US20130331576A1

  公开（公告）日：2013-12-12

  The invention provides novel ligands for transition metal complexes which exhibit high coordination power with respect to metals by being free of substituents at the positions ortho to phosphorus or arsenic and which have electron-withdrawing power comparable to the highest level known in conventional ligands. A ligand of the invention includes a compound represented by General Formula (1): R 1 R 2 R 3 A or General Formula (2): R 1 R 2 A-Y-AR 3 R 4 and having a total of 15 to 110 carbon atoms. In the formulae, A is phosphorus or arsenic; R 1 , R 2 , R 3 and R 4 are each independently a substituted pyridyl group having optionally different electron-withdrawing groups bonded to the positions meta to the atom A as well as hydrogen atoms bonded to the positions ortho to the atom A; and Y is a divalent group derived from a C 2-20 , optionally substituted and optionally heteroatom-containing, aliphatic, alicyclic or aromatic compound or from ferrocene.

  该发明提供了过渡金属配合物的新型配体，这些配体在与金属的配位能力方面表现出很高的能力，因为它们在磷或砷的邻位位置上没有取代基，并且具有与传统配体中已知的最高水平相当的电子吸引力。该发明的配体包括由通用式（1）表示的化合物：R1R2R3A或通用式（2）：R1R2A-Y-AR3R4，并且总共含有15至110个碳原子。在上述公式中，A代表磷或砷；R1、R2、R3和R4分别独立地是取代吡啶基，在位置与原子A的间位上带有可选择的不同电子吸引基团，以及在位置与原子A的邻位上带有氢原子；Y是从C2-20、可选择取代且可含有杂原子的脂肪、脂环或芳香族化合物或二茂铁中得到的二价基团。