1,1-diethyl-1-silafluorene | 5372-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-diethyl-1-silafluorene
• 英文别名: 9,9-diethylsilafluorene；diethylsilafluorene；9,9-Diaethyl-9-sila-fluoren；9,9-Diethyl-9-silafluoren；5,5-Diaethyl-5H-dibenzosilol；5,5-diethyl-5H-dibenzosilole；9,9-diethyl-9-silafluorene；Diethylsilafluoren；5,5-Diethylbenzo[b][1]benzosilole
• CAS: 5372-63-4
• 化学式: C₁₆H₁₈Si
• 分子量: 238.404
• InChiKey: OVPJHJAPMDLNLT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  60-61 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  136-138 °C(Press: 0.5 Torr)
• 密度：
  1.02±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,2-trichloroethyl N-tosyloxycarbamate 、 1,1-diethyl-1-silafluorene 在 [Rh2(O2CCPh3)4] 、 potassium carbonate 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以37%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  β-硅效应促进的分子间位点选择性C（sp3）-H胺化与二价nitr腈。

  摘要：

  已经开发了有机硅化合物的-催化的β-选择性CH胺化反应。甲硅烷基乙基的伯C（sp3）-H键和硅环烷烃的仲C（sp3）-H键可以选择性地转化为硅原子β位的CN键。实验数据和理论计算表明，碳-硅键的强σ-供体能力是β-选择性的原因。动力学同位素效应清楚地表明，CH键的裂解步骤不是限制转换，而是决定选择性的步骤。

  DOI：

  10.1039/d0cc00959h
• 作为产物：
  描述：

  2,2'-双溴双苯 在 正丁基锂 、 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 三叔丁基膦 、 对硝基苯甲醛 、 lithium tert-butoxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.25h， 生成 1,1-diethyl-1-silafluorene
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Synthesis of Benzosilolo[2,3-b]indoles via Cleavage of a C(sp³)–Si Bond and Consequent Intramolecular C(sp²)–Si Coupling

  摘要：

  An efficient process involving Pd-catalyzed selective cleavage of a C(sp(3))-Si bond and consequent intramolecular C(sp(2))-Si coupling has been developed, affording benzosilolo[2,3-b]indoles as a new type of silicon-bridged polyheteroarene in excellent yields. Aldehyde was found for the first time to be able to promote the efficiency of the catalytic process remarkably.

  DOI：

  10.1021/ja2024959

文献信息

• Versatile Synthesis of Blue Luminescent Siloles and Germoles and Hydrogen-Bond-Assisted Color Alteration
  作者：Yusuke Yabusaki、Norikazu Ohshima、Hitoshi Kondo、Tetsuro Kusamoto、Yoshinori Yamanoi、Hiroshi Nishihara

  DOI：10.1002/chem.200903408

  日期：2010.5.17

  Deeper in the blue: A versatile procedure has been developed for the preparation of photoluminescent siloles and germoles by palladium‐catalyzed cross‐coupling of 2,2′‐diiodobiaryls with dihydrosilanes and ‐germanes. The dibenzosiloles and ‐germoles with ester moieties on the aromatic ring exhibited different emission wavelengths in the solution and crystalline states, attributable to the intermolecular

  深入了解：已经开发了一种通用的程序，该程序通过钯催化2,2'-二碘联二芳基与二氢硅烷和锗烷的交叉偶联来制备光致发光的硅酮和芽。芳环上带有酯部分的二苯并甲硅烷基和锗锗烷在溶液和结晶态中显示出不同的发射波长，这归因于分子间的相互作用（见图）。
• Structure and Chemistry of 1-Silafluorenyl Dianion, Its Derivatives, and an Organosilicon Diradical Dianion
  作者：Yuxia Liu、Thomas C. Stringfellow、David Ballweg、Ilia A. Guzei、Robert West

  DOI：10.1021/ja011821m

  日期：2002.1.1

  also support electron delocalization in the silole ring of 3b. Dianion salt 3b underwent nucleophilic reactions with Me(3)SiCl and EtBr to form the corresponding disubstituted products. Benzaldehyde underwent reductive coupling in the presence of 3b. Slow oxidation of 3b yielded 1,1'-dipotassio-1,1'-bis(silafluorene) (16). The X-ray structure and (29)Si chemical shift (-38.0 ppm) of 16 indicate localized

  1-硅芴二价阴离子是通过1,1-二氯-1-硅芴在回流THF中钾还原合成的。1,1-dipotassio-1-silafluorene (3b) 的 X 射线结构显示五元硅酮环中的 CC 键长均衡和六元苯环中的 CC 键长交替，表明电子在芳香族离域西罗环。29.0 ppm 处的低场 (29) Si 化学位移和理论计算也支持 3b 的silole 环中的电子离域。Dianion 盐 3b 与 Me(3)SiCl 和 EtBr 发生亲核反应，形成相应的双取代产物。苯甲醛在 3b 存在下进行还原偶联。3b 的缓慢氧化产生 1,1'-dipotassio-1,1'-bis(silafluorene) (16)。X 射线结构和 (29)Si 化学位移 (-38. 0 ppm) of 16 表示在硅原子处有局部负电荷并且没有芳香特征。在 18-crown-6 存在的情况下加热 3b 的 DME/己烷溶液产生了一种新型的双自由基二价阴离子盐。
• Efficient Access to Substituted Silafluorenes by Nickel-Catalyzed Reactions of Biphenylenes with Et₂SiH₂
  作者：Jens Michael Breunig、Puneet Gupta、Animesh Das、Samat Tussupbayev、Martin Diefenbach、Michael Bolte、Matthias Wagner、Max C. Holthausen、Hans-Wolfram Lerner

  DOI：10.1002/asia.201402599

  日期：2014.11

  [Ni(PPhMe2)4]‐catalyzed reaction of Et2SiH2 and 1‐methylbiphenylene. By contrast, no selectivity could be found in the Ni‐catalyzed reaction between Et2SiH2 and the biphenylene derivative that bears tBu substituents in the 2‐ and 7‐positions. Therefore, two pairs of isomers of tBu‐substituted silafluorenes and of the related diethylhydrosilylbiphenyls were formed in this reaction. However, a subsequent

  在[Ni（PPhMe 2）4 ]存在下，联苯（1）与Et 2 SiH 2的反应导致形成2-二乙基氢甲硅烷基联苯[ 2（Et 2 HSi）]和9,9，-二乙基的混合物‐9‐硅芴（3）。分离出37.5％的Silafluorene 3和36.9％的产率的2（Et 2 HSi）。通过DFT计算阐明了潜在的反应机理。由[Ni（PPhMe 2）4 ]催化的Et 2 SiH反应选择性地获得了4-甲基-9,9-二乙基-9-硅芴（7）2和1-甲基联苯。相比之下，在Et 2 SiH 2和在2位和7位带有t Bu取代基的联苯衍生物之间的Ni催化反应中，没有发现选择性。因此，在该反应中形成了t Bu-取代的硅芴和相关的二乙基氢甲硅烷基联苯的两对异构体。但是，随后用威尔金森氏催化剂将二乙基氢甲硅烷基联苯脱氢，得到了2,7-二叔丁基-9,9-二乙基-9-硅芴（8）和3,6-二叔丁基9的混合物， 9-二乙基-9-硅芴（9）。硅芴8和9
• Modular Approach to Silicon-Bridged Biaryls: Palladium-Catalyzed Intramolecular Coupling of 2-(Arylsilyl)aryl Triflates
  作者：Masaki Shimizu、Kenji Mochida、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1002/anie.200804146

  日期：2008.12.1
• Rhodium-Catalyzed Synthesis of Silafluorene Derivatives via Cleavage of Silicon−Hydrogen and Carbon−Hydrogen Bonds
  作者：Tomonari Ureshino、Takuya Yoshida、Yoichiro Kuninobu、Kazuhiko Takai

  DOI：10.1021/ja107698p

  日期：2010.10.20

  The rhodium-catalyzed synthesis of silafluorenes from biphenylhydrosilanes is described. This highly efficient reaction proceeds via both Si-H and C-H bond activation, producing only H-2 as a side product. Using this method, a ladder-type bis-silicon-bridged p-terphenyl could also be synthesized.