(Z)-2-(hydroxymethyl)-3-[(dimethylphenyl)silyl]acrylaldehyde | 119481-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (Z)-2-(hydroxymethyl)-3-[(dimethylphenyl)silyl]acrylaldehyde
• 英文别名: (Z)-2-hydroxymethyl-2-[(dimethylphenylsilyl)methylene]ethanal；(Z)-3-[dimethyl(phenyl)silyl]-2-(hydroxymethyl)prop-2-enal
• CAS: 119481-05-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₂Si
• 分子量: 220.343
• InChiKey: FTHQKDZSHCAWGX-ZHACJKMWSA-N

物化性质

• 沸点：
  335.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.03±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.26
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-(hydroxymethyl)-3-[(dimethylphenyl)silyl]acrylaldehyde 在 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 生成 2-[1-(Dimethyl-phenyl-silanyl)-meth-(E)-ylidene]-butane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  制备手性β-取代的（E）-巴豆基硅烷的有效方法：铑（II）催化末端炔烃的甲硅烷基甲酰化

  摘要：

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01894-n
• 作为产物：
  描述：

  一氧化碳 、 二甲基苯基硅烷 、 2-丙炔-1-醇 在 dodecacarbonyltetrarhodium(0) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以71%的产率得到(Z)-2-(hydroxymethyl)-3-[(dimethylphenyl)silyl]acrylaldehyde
  参考文献：
  名称：

  通过炔丙醇的甲硅烷基碳环化/去甲硅烷基化反应合成功能化的β-内酯

  摘要：

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.10.112

文献信息

• An efficient silylformylation of alkynes catalyzed by tetrarhodium dodecacarbonyl
  作者：Isamu Matsuda、Akira Ogiso、Susumu Sato、Yusuke Izumi

  DOI：10.1021/ja00188a074

  日期：1989.3
• Silylation–desilylation of propargyl amides: rapid synthesis of functionalised aldehydes and β-lactams
  作者：Laura Antonella Aronica、Giulia Valentini、Anna Maria Caporusso、Piero Salvadori

  DOI：10.1016/j.tet.2007.04.064

  日期：2007.7

  Propargyl functionalised beta-silylalkenals were easily prepared starting from suitable propargyl compounds by a silylformylation process. In particular the use of propargyl tosyl amides allowed the synthesis of alpha, beta-unsaturated aldehydes through a two-step sequence of silylformylation -desilylation reactions. TBAF was employed to induce the desilylation process that was performed under very mild experimental conditions and occurred along with an elimination step of the tosylamido moiety affording 2-methylaryl-2-alkenals with good yields and stereoselectivity. When the tosyl amides were reacted with a hydrosilane in the presence of catalytic amounts of 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU) alpha-silylmethylene-beta-lactams were synthesised through a silylcarbocyclisation process. A high chemoselectivity towards the b-lactam was observed when dialkyl propargyl amides were employed. The obtained b-lactams were easily transformed into the corresponding methylaryl-b-lactams by fluoride induced aryl migration -desilylation with total retention of configuration of the migrating group and complete stereoselectivity towards the more stable b-lactam (E)-isomer. (c) 2007 Published by Elsevier Ltd.
• An efficient procedure for the preparation of chiral β-substituted (E)-crotylsilanes: Application of a rhodium(II) catalyzed silylformylation of terminal alkynes
  作者：Nareshkumar F. Jain、Pier F. Cirillo、Jennifer V. Schaus、James S. Panek

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01894-n

  日期：1995.11

  β-substituted (E)-crotylsilanes (R)-7 and (S)-8, bearing an alkyl or aryl group adjacent to the stereogenic C-Si center have been synthesized in an efficient four-step procedure initiated with a regio- and stereoselective silylformylation of a terminal alkyne catalyzed by dirhodium(II) perfluorobutyrate.

  已通过有效的四步法合成了功能化的β-取代的（E）-巴豆基硅烷（R）-7和（S）-8，它们带有与立构C-Si中心相邻的烷基或芳基，并通过区域四氢键引发和由全氟丁酸二铑（II）催化的末端炔烃的立体选择性甲硅烷基甲酰化。
• Synthesis of functionalised β-lactones via silylcarbocyclisation/desilylation reactions of propargyl alcohols
  作者：Laura Antonella Aronica、Caterina Mazzoni、Anna Maria Caporusso

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.112

  日期：2010.1

  alkynol characterised by two alkyl groups on the propargyl carbon atom, significant amounts of the aldehydes were observed for secondary alcohols. In these cases, the use of ortho-substituted arylsilanes improved the chemoselectivity towards the α-methylene-β-lactones. Such molecules were then successfully converted into α-methylaryl-β-lactones by a fluoride-induced rearrangement of the aryl group that migrates

  通过有效的铑催化的甲硅烷基碳环化反应，从炔丙基醇开始制备官能化的β-内酯。使用DBU作为碱，位阻醇和/或氢硅烷，可以高收率和完全的立体选择性进行此过程。否则，发生甲硅烷基甲酰化竞争反应，得到具有完全区域选择性的3-羟基-2-[（芳基二甲基甲硅烷基）亚甲基]烷基。确实，尽管α-（芳基二甲基甲硅烷基亚甲基）-β-内酯仅从炔丙基碳原子上具有两个烷基的炔醇开始生成，但对于仲醇却观察到大量的醛。在这些情况下，使用邻位取代的芳基硅烷改善了对α-亚甲基-β-内酯的化学选择性。然后，这些分子通过氟化物诱导的芳基的重排成功地转化为α-甲基芳基-β-内酯，芳基从硅迁移到碳并保留构型。