4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-4-en-1-ol | 107398-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-4-en-1-ol
• 英文别名: 4-[Dimethyl(phenyl)silyl]pent-4-en-1-ol
• CAS: 107398-99-2
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: RIASJJFIHXTFTB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.47
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-4-en-1-ol 在 chromium(VI) oxide 、 硫酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.0h， 以66%的产率得到4-[Dimethyl(phenyl)silyl]pent-4-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  Chiral Diselenides in Asymmetric Cyclization Reactions

  摘要：

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199807)1998:7<1361::aid-ejoc1361>3.0.co;2-m
• 作为产物：
  描述：

  5-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-4-yn-1-ol 在 cyclopentadienylruthenium(II) trisacetonitrile hexafluorophosphate 、 氢气 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 20.0 ℃ 、1.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以93%的产率得到4-(dimethyl(phenyl)silyl)pent-4-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Ru催化的内炔烃的迁移双生半氢化生成末端烯烃

  摘要：

  炔烃半氢化为烯烃代表了一种基本有用的转化。除了众所周知的顺式和反式半氢化之外，本文还描述了以 1,2-迁移为特征的内部炔烃的孪生半氢化，这为获得有用的末端乙烯基硅烷提供了新的途径。该过程还提供了一种新的甲硅烷基炔烃反应模式。通过正确选择阳离子 [CpRu(MeCN)3]PF6 催化剂和合适的甲硅烷基，芳基和烷基取代的甲硅烷基炔烃都可以参与这种高效的宝石选择性过程。此外，专用条件优化还允许通过使用参数组合（包括合适的甲硅烷基、添加剂和 H2 压力）将选择性从 gem 切换到 trans。对反应机理的系统 DFT 研究表明，gem-H2 Ru-卡宾的形成可能是 gem-和反式加成反应的关键中间体，而不是 Ru-亚乙烯基中间体。精心设计的对照实验进一步支持了 DFT 结果。这种罕见的宝石加成与金属-卡宾中间体中的 1,2-甲硅烷基迁移相结合，应该为炔烃转化开辟了一条新的合成途径。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b09658

文献信息

• Copper‐Photocatalyzed Hydrosilylation of Alkynes and Alkenes under Continuous Flow
  作者：Mingbing Zhong、Xavier Pannecoucke、Philippe Jubault、Thomas Poisson

  DOI：10.1002/chem.202101753

  日期：2021.8.16

  Herein, the photocatalytic hydrosilylation of alkynes and alkenes under continuous flow conditions is described. By using 0.2 mol % of the developed [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF6 under blue LEDs irradiation, a large panel of alkenes and alkynes was hydrosilylated in good to excellent yields with a large functional group tolerance. The mechanism of the reaction was studied, and a plausible scenario was

  在此，描述了在连续流动条件下炔烃和烯烃的光催化氢化硅烷化。通过在蓝光 LED 照射下使用 0.2 mol% 开发的 [Cu(dmp)(XantphosTEPD)]PF 6，大量烯烃和炔烃被氢化硅烷化，产率良好至极好，具有较大的官能团耐受性。研究了反应的机理，并提出了一个可能的假设。
• The silyl-cupration and stannyl-cupration of allenes
  作者：Ian Fleming、Michael Rowley、Purificacíon Cuadrado、Ana M. González-Nogal、Francisco J. Pulido

  DOI：10.1016/0040-4020(89)80069-9

  日期：1989.1

  The stoichiometric silyl-cupration of allene 7, followed directly by treating the intermediate cuprate with a proton, with a range of carbon electrophiles, and with chlorine gives the vinylsilanes 8–13. Alternatively, when iodine is the electrophile, the product is the vinyl iodide 16. This can then be metallated and treated with a proton or a range of

  将化学计量的甲硅烷基-丙二烯7浓缩，然后直接用质子，一系列碳亲电子试剂和氯处理中间铜酸盐，得到乙烯基硅烷8-13。替代地，当碘是亲电子试剂时，产物是乙烯基碘16。然后可以将其金属化并用质子或一系列
• Rh(I)/(III)‐N‐Heterocyclic Carbene Complexes: Effect of Steric Confinement Upon Immobilization on Regio‐ and Stereoselectivity in the Hydrosilylation of Alkynes
  作者：Pradeep K. R. Panyam、Boshra Atwi、Felix Ziegler、Wolfgang Frey、Michal Nowakowski、Matthias Bauer、Michael R. Buchmeiser

  DOI：10.1002/chem.202103099

  日期：2021.12.6

  Novel Rh(III) pentamethylcyclopentadienyl and Rh(I) complexes containing chelating N-heterocyclic carbenes have been prepared and used in the hydrosilylation of 1-alkynes. Selected catalysts were immobilized within the mesopores of SBA-15. The confinement effects either provided by the ligands or the mesoporous support have been studied and allow for hydrosilylation with β(Z)-selectivity of up to 100 %

  新型Rh(III)五甲基环戊二烯基和含有螯合N-杂环卡宾的Rh(I)配合物已被制备并用于1-炔烃的氢化硅烷化。选定的催化剂固定在 SBA-15 的中孔内。配体或介孔载体提供的限制效应已经过研究，并且允许与 Rh(I) 和 Rh(III) 配合物进行高达 100% 的 β( Z )-选择性氢化硅烷化。
• Selective Hydrosilylation of 1-Alkynes Using Iridium Catalyst with Biphosphinine Ligand
  作者：Yoshihiro Miyake、Eigo Isomura、Masahiko Iyoda

  DOI：10.1246/cl.2006.836

  日期：2006.8

  The iridium-catalyzed hydrosilylation of alkynes in the presence of 4,4′,5,5′-tetramethylbiphosphinine (tmbp) has been explored. The hydrosilylation of alkynes in the presence of tmbp proceeds effectively to give β-(E)-vinylsilanes highly selectively in moderate to high yields, whereas a similar hydrosilylation in the absence of tmbp produces β-(Z)-vinylsilanes selectively. The stereoselectivity of these reactions suggests the importance of the electron-withdrawing properties of tmbp coordinated to iridium.

  我们探索了在 4,4′,5,5′-四甲基二膦（tmbp）存在下铱催化的炔烃氢硅化反应。在有 tmbp 存在的情况下，炔烃的氢硅化反应能有效地进行，从而以中等到较高的产率高选择性地生成 β-(E)-乙烯基硅烷，而在没有 tmbp 存在的情况下，类似的氢硅化反应则能选择性地生成 β-(Z)-乙烯基硅烷。这些反应的立体选择性表明了与铱配位的 tmbp 的吸电子特性的重要性。
• Hydrosilylation of alkynes catalyzed by ruthenium carbene complexes
  作者：Sarah V. Maifeld、Michael N. Tran、Daesung Lee

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.11.025

  日期：2005.1

  Hydrosilylation of terminal alkynes with a variety of silanes catalyzed by Cl2(PCy3)2RuCHPh (1) affords mainly the Z-isomer via trans addition in excellent yields. The presence of a hydroxyl group in close proximity to the triple bond was observed to exert a strong directing effect, resulting in the highly selective formation of the α-isomer. Intramolecular hydrosilylation of a homopropargylic silyl

  末端炔烃与各种由Cl 2（PCy 3）2 RuCHPh（1）催化的硅烷进行硅氢加成反应，主要是通过反式加成得到的Z-异构体，收率很高。观察到紧邻三键的羟基的存在发挥强的导向作用，导致高度选择性地形成α-异构体。证明了均炔丙基甲硅烷基醚的分子内氢化硅烷化产生了顺式加成产物。