(trans)-1,2-N,N’-bis(4-methoxyphenylamino)-1,2-diphenylethane

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (trans)-1,2-N,N’-bis(4-methoxyphenylamino)-1,2-diphenylethane
• 英文别名: N,N′-bis(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；N,N'-bis(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenyl-1,2-ethanediamine；(1R,2R)-N,N'-bis(4-methoxyphenyl)-1,2-diphenylethane-1,2-diamine
• 化学式: C₂₈H₂₈N₂O₂
• 分子量: 424.543
• InChiKey: PLCCMTPSYAVYNJ-VSGBNLITSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  42.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (trans)-1,2-N,N’-bis(4-methoxyphenylamino)-1,2-diphenylethane 在 4-二甲氨基吡啶 、 ammonium cerium(IV) nitrate 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 (4R,5R)-4,5-二苯基-2-咪唑烷酮
  参考文献：
  名称：

  用恶唑硼烷催化剂立体控制还原1,2-二亚胺。（R，R）-1,2-二苯基乙二胺的高度立体选择性制备

  摘要：

  甚至用0.5mol％的L-苏氨酸衍生的新的恶唑硼烷和化学计算量的BH 3 ·THF进行1，2-双（对甲氧基苯基亚氨基）-1,2-二苯乙烷的高度对映选择性还原，得到1,2-具有优异对映体纯度的二苯基乙二胺衍生物。随后的氮原子脱保护得到对映体纯形式的（R，R）-1,2-二苯基乙二胺。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(95)01825-3
• 作为产物：
  描述：

  4-methoxy-N-[(E)-phenylmethylidene]aniline 在 三甲基氯硅烷 、 copper-zinc-aluminum 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.67h， 生成 (trans)-1,2-N,N’-bis(4-methoxyphenylamino)-1,2-diphenylethane
  参考文献：
  名称：

  Vellemaee, Eerold; Tsubrik, Olga; Maeeorg, Sirje, Journal of Chemical Research, 2006, # 3, p. 149 - 150

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Catalytic Diastereo‐ and Enantioconvergent Synthesis of Vicinal Diamines from Diols through Borrowing Hydrogen
  作者：Hui‐Jie Pan、Yamei Lin、Taotao Gao、Kai Kiat Lau、Wei Feng、Binmiao Yang、Yu Zhao

  DOI：10.1002/anie.202101517

  日期：2021.8.16

  We present herein an unprecedented diastereoconvergent synthesis of vicinal diamines from diols through an economical, redox-neutral process. Under cooperative ruthenium and Lewis acid catalysis, readily available anilines and 1,2-diols (as a mixture of diastereomers) couple to forge two C−N bonds in an efficient and diastereoselective fashion. By identifying an effective chiral iridium/phosphoric

  我们在此提出了一种前所未有的通过经济的氧化还原中性方法从二醇合成邻二胺的非对映聚合合成。在钌和路易斯酸的协同催化下，容易获得的苯胺和 1,2-二醇（作为非对映异构体的混合物）以有效和非对映选择性的方式结合形成两个 CN 键。通过确定有效的手性铱/磷酸共催化程序，还实现了外消旋 1,2-二醇的第一个对映聚合双胺化，从而实际获得了高价值的对映体富集的邻二胺。
• Highly Enantioselective Imino Pinacol Coupling Leading to the Synthesis of 1,2-Diphenylethylenediamine Derivatives
  作者：Makoto Shimizu、Toyoshi Iida、Tamotsu Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.1995.609

  日期：1995.7

  Enantioselective imino pinacol coupling of p-anisylbenzalimine was promoted by the use of Zn-Cu couple in the presence of (+)-camphorsulfonic acid to give (R,R)-1,2-diphenylethylenediamine derivative in high enantiomeric purity.

  在使用(+)-樟脑磺酸存在的条件下，通过Zn-Cu对促进的对甲氧基苯亚胺的对映选择性亚胺pinacol耦合反应，以高对映纯度得到了(R,R)-1,2-二苯基亚乙基二胺衍生物。
• Asymmetric Hydrogenation of α,β-Unsaturated Carboxylic Esters with Chiral Iridium N,P Ligand Complexes
  作者：David H. Woodmansee、Marc-André Müller、Lars Tröndlin、Esther Hörmann、Andreas Pfaltz

  DOI：10.1002/chem.201202397

  日期：2012.10.22

  Enantioselective conjugate reduction of a wide range of α,β‐unsaturated carboxylic esters was achieved using chiral Ir N,P complexes as hydrogenation catalysts. Depending on the substitution pattern of the substrate, different ligands perform best. α,β‐Unsaturated carboxylic esters substituted at the α position are less problematic substrates than originally anticipated and in some cases α‐substituted

  使用手性Ir N，P配合物作为氢化催化剂，可以实现多种α，β-不饱和羧酸酯的对映选择性共轭还原。根据底物的取代方式，不同的配体表现最佳。在α位置被取代的α，β-不饱和羧酸酯的底物问题比最初预期的要少，并且在某些情况下，α-取代的底物实际上以比其β-取代的类似物更高的对映选择性进行反应。以高对映体纯度获得了在α或β位置具有立体异构中心的所得饱和酯。
• A Metal-Free Approach to 1,2-Diamines via Visible Light-Driven Reductive Coupling of Imines with Perylene as a Photoredox Catalyst
  作者：Shusuke Okamoto、Risako Ariki、Hiroki Tsujioka、Atsushi Sudo

  DOI：10.1021/acs.joc.7b01838

  日期：2017.9.15

  and versatile approach to 1,2-diamines has been developed based on reductive coupling reactions of various imines, where perylene, an aromatic hydrocarbon, was used as a photoredox catalyst under visible light irradiation using a white light-emitting diode. The use of 1 mol % perylene enabled almost complete conversion of the imines, leading to the formation of their corresponding 1,2-diamines, which

  根据各种亚胺的还原偶联反应，开发了一种简单，无金属且用途广泛的1,2-二胺方法，其中在白色光下，在可见光照射下，芳烃hydrocarbon被用作光氧化还原催化剂。发光二极管。使用1mol％的ylene能够使亚胺几乎完全转化，导致形成其相应的1，2-二胺，其以良好的产率分离。dl和内消旋二胺之间的比例取决于亚胺的取代基，范围为31:69至82:18。
• Diastereospecific Coupling of Imines by Low-Valent Titanium: An Experimental and Computational Study
  作者：Akshai Kumar、Ashoka G. Samuelson

  DOI：10.1002/ejoc.201001256

  日期：2011.2

  phenylsilane (PhSiH3) and titanium(IV) isopropoxide Ti(OiPr)(4)] generates low-valent titanium alkoxides that reduce and reductively couple imines. The C-C coupling reaction is diastereospecific, with exclusive formation of the (+/-)-isomer. The yield is dependent on the concentration of titanium(IV) isopropoxide used. Using imines with varying electronic demand revealed that the coupling is most efficient

  苯基硅烷 (PhSiH3) 和钛 (IV) 异丙醇钛 (OiPr)(4)] 的反应生成低价钛醇盐，可还原和还原偶联亚胺。CC 偶联反应是非对映特异性的，仅形成 (+/-)-异构体。产率取决于所用异丙醇钛 (IV) 的浓度。使用具有不同电子需求的亚胺表明耦合对未取代的亚胺最有效。三聚钛双自由基物种的参与被用来解释反应中观察到的浓度依赖性和非对映特异性。使用 Guassian 09 程序套件对涉及的合理中间体进行了多层 ONIOM（“我们自己的 n 层综合分子轨道和分子力学”）计算。导致形成(+/-)-异构体的三聚双自由基物质的形成比导致内消旋异构体的三聚双自由基物质的形成更有利。使用二聚中间体的类似计算不能预测 (+/-) 选择性。反应混合物的质谱分析表明存在三聚钛醇盐物质。