(Z)-N-(but-2-en-1-yl)aniline | 62722-94-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (Z)-N-(but-2-en-1-yl)aniline
• 英文别名: cis-N-(but-2-en-1-yl)aniline；cis-N-(2-but-1-enyl)aniline；(Z)-N-(but-2-enyl)aniline；(Z)-N-(2-butenyl)aniline；(Z)-1-anilino-2-butene；N-(but-2-enyl)aniline；N-[(Z)-but-2-enyl]aniline
• CAS: 62722-94-5
• 化学式: C₁₀H₁₃N
• 分子量: 147.22
• InChiKey: OBMBFSOIBAWLEJ-IHWYPQMZSA-N

物化性质

• 沸点：
  242.7±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-N-(but-2-en-1-yl)aniline 在 硫酸 作用下， 生成 2-(丁-3-烯-2-基)苯胺
  参考文献：
  名称：

  Untersuchungenüberaromatische氨基-克莱森-Umlagerungen †

  摘要：

  芳香族氨基克莱森重排的研究

  DOI：

  10.1002/hlca.19770600329
• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-2,5-二氢-1H-吡咯 在 4,4'-二叔丁基苯并 、 水 、 lithium 作用下， 生成 (Z)-N-(but-2-en-1-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  通过还原五元和六元杂环的含氮远程官能化有机锂化合物

  摘要：

  不同的五元或六元含氮杂环如N-异丙基-2-苯基吡咯烷（1），N-苯基-3-吡咯啉（6），N-苯基异吲哚啉（10），N-苯基四氢异喹啉（13）的反应）和ñ -methyltetrahydroisoquinoline（19）与过量的锂粉末和DTBB（4.5摩尔％）的催化量，接着用亲电[H 2 O，d 2 O，加入MeI，CH 2 CHCH 2 BR，镨我CHO，卜吨CHO，苯甲醛中，Me2 CO，镨Ñ来，PhCOMe，（CH 2）4 CO，（CH 2）5 CO，CO 2 ]和最终水解给出了一个宽的一系列官能化的胺的3,8，9，12和19，在关键步骤该方法是原料的还原性开孔，得到双阴离子远程官能化的有机锂化合物。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(96)00397-3

文献信息

• A Simple, Broad-Scope Nickel(0) Precatalyst System for the Direct Amination of Allyl Alcohols
  作者：Joseph B. Sweeney、Anthony K. Ball、Philippa A. Lawrence、Mackenzie C. Sinclair、Luke J. Smith

  DOI：10.1002/anie.201805611

  日期：2018.8.6

  inexpensive NiII/Zn couple enables the allylation of primary, secondary, and electron‐deficient amines without the need for glove‐box techniques. Under mild conditions, primary and secondary aliphatic amines react smoothly with a range of allyl alcohols, giving secondary and tertiary amines efficiently. This “totally catalytic” method can also be applied to electron‐deficient nitrogen nucleophiles; the

  传统上，烯丙基胺的制备是通过胺与反应性亲电试剂，例如烯丙基卤化物，磺酸盐或氧phosph物种的反应来完成的。这样的方法涉及危险试剂，产生化学计量的废物流，并且经常遭受副反应（例如烷基化过度）。我们在这里报告了第一项广谱镍催化的烯丙醇直接胺化反应：一种廉价的Ni II/ Zn对可实现伯胺，仲胺和电子不足的胺的烯丙基化，而无需使用手套箱技术。在温和的条件下，伯和仲脂族胺与一系列烯丙醇均能平稳反应，从而有效地生成仲和叔胺。这种“完全催化”的方法也可以应用于缺电子的氮亲核试剂。该方法的实用性在高效，克级的钙拮抗剂药物氟那利嗪（Sibelium®）的制备中得到了证明。
• PLATINUM COMPLEX CATALYZED TRANSFORMATION OF AMINE. N-ALKYLATION AND N-ALLYLATION USING PRIMARY ALCOHOLS
  作者：Yasushi Tsuji、Ryo Takeuchi、Hiroshi Ogawa、Yoshihisa Watanabe

  DOI：10.1246/cl.1986.293

  日期：1986.3.5

  Amines reacted with primary alcohols in the presence of a platinum complex catalyst at 120–180 °C to give N-alkylated or N-allylated compounds.

  在120-180°C下，胺类在铂络合物催化剂的存在下与伯醇反应，生成N-烷基化或N-烯丙基化产物。
• Platinum-Catalyzed Direct Amination of Allylic Alcohols under Mild Conditions: Ligand and Microwave Effects, Substrate Scope, and Mechanistic Study
  作者：Takashi Ohshima、Yoshiki Miyamoto、Junji Ipposhi、Yasuhito Nakahara、Masaru Utsunomiya、Kazushi Mashima

  DOI：10.1021/ja9046075

  日期：2009.10.14

  mechanistic investigations, including (1)H and (31)P(1)H} NMR studies; isolation and characterization of several catalytic intermediates, Pt(xantphos)Cl(2), Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)(xantphos), etc; confirmation of the structure of [Pt(eta(3)-allyl)(xantphos)]OTf by X-ray crystallographic analysis; and crossover experiments, suggested that formation of the pi-allylplatinum complex through the elimination of water

  通过π-烯丙基金属中间体对烯丙基化合物进行过渡金属催化的胺化是合成烯丙胺的一种有效且有用的方法。烯丙醇的直接催化取代形成水作为唯一的副产物，最近因其环境和经济优势而受到关注。在这里，我们描述了使用 Pt-Xantphos 和 Pt-DPEphos 催化剂系统对芳基和烷基取代的烯丙醇与各种胺进行多功能直接催化胺化的开发，这允许选择性合成各种单烯丙胺，例如生物活性化合物萘替芬和氟桂利嗪，无需活化剂即可获得高产率。配体的选择对于实现高催化活性至关重要，我们证明了不仅大咬角而且 Xantphos 和 DPEphos 配体的连接氧原子都非常重要。此外，与传统加热相比，微波加热显着影响了催化剂的活性并大大缩短了反应时间。此外，一些机理研究，包括 (1)H 和 (31)P(1)H} NMR 研究；几种催化中间体的分离和表征，Pt(Xantphos)Cl(2)、Pt(eta(2)-C(3)H(5)OH)
• Synthesis of Secondary Amines by Titanium-Mediated Transfer of Alkenyl Groups from Alcohols
  作者：Balasubramanian Ramanathan、Aaron L. Odom

  DOI：10.1021/ja0628811

  日期：2006.7.1

  Reaction of Ti(NMe2)4 with allyl alcohols and primary amines leads to the selective formation of secondary allylic amines. The allyl transfer from the alcohol to the amine occurs with selective allylic transposition. Due to substituent effects in the reactions, we postulate that the reaction occurs through a [2 + 2]/retro-[2 + 2]-cycloaddition mechanism. It was also found that a similar reaction could

  Ti(NMe2)4 与烯丙醇和伯胺的反应导致仲烯丙胺的选择性形成。烯丙基从醇转移到胺发生选择性烯丙基转座。由于反应中的取代基效应，我们假设反应通过 [2 + 2]/逆-[2 + 2]-环加成机制发生。还发现用高烯丙醇可以完成类似的反应。在这种情况下，更复杂的机制导致了 1-氮杂-螺[5.5]十一烷的形成。讨论了同烯丙基转移和环化的可能途径。
• 一种烯丙胺合成方法
  申请人：南开大学

  公开号：CN105315116B

  公开（公告）日：2018-01-30

  本发明提供了以取代烯丙醇和芳香胺类为原料，通过钛金属中间体的介导制备烯丙胺类化合物的合成方法。本发明涉及烯丙基取代的二级胺，具体为N‑芳基‑N‑烯丙基胺，它们具有如下的化学结构通式：其中：R1，R2，R3，R4为氢，烷基或苯基；Ar为苯基，4‑卤代苯基，2‑卤代苯基或2‑吡啶基。本发明公开了这些化合物的化学结构以及合成方法。