4-(1-Methylethylidene)-2,5-diphenyl-3-oxo-3,4-dihydro-2H-pyrazole | 63777-01-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑啉类
• 英文名称: 4-(1-Methylethylidene)-2,5-diphenyl-3-oxo-3,4-dihydro-2H-pyrazole
• 英文别名: 4-isopropylidene-2,5-diphenyl-2,4-dihydro-pyrazol-3-one；4-Isopropyliden-1,3-diphenyl-5-pyrazolon；2,5-Diphenyl-4-propan-2-ylidenepyrazol-3-one
• CAS: 63777-01-5
• 化学式: C₁₈H₁₆N₂O
• 分子量: 276.338
• InChiKey: WMQBXFYBVIUJQK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  116-117 °C(Solv: ethanol (64-17-5))
• 沸点：
  403.7±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(1-Methylethylidene)-2,5-diphenyl-3-oxo-3,4-dihydro-2H-pyrazole 在 叔丁基过氧化氢 、 2-哌啶甲醇 作用下， 以 癸烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2,2-dimethyl-5,7-diphenyl-1-oxa-5,6-diazaspiro<2.4>hept-6-en-4-one
  参考文献：
  名称：

  通过不饱和吡唑啉酮的有机催化环氧化非对映和对映选择性进入螺环氧化物

  摘要：

  现成的手性胺-硫脲是不饱和吡唑啉酮的第一个非对映和对映选择性环氧化的有效催化剂。的反式-或顺式-spiroepoxides在良好收率和高使用适当的有机催化剂和优先获得优异的对映选择性叔丁基过氧化氢作为氧化剂。环氧化似乎适用于极富挑战性的β，β'-取代的不饱和吡唑啉酮，可接近带有两个邻位四元立体中心的螺环氧化物。该反应代表了Weitz-Scheffer环氧化的独特例子，其中催化剂控制的闭环步骤可用于制备两种对映体富集的非对映体环氧化物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b02189
• 作为产物：
  描述：

  苯肼 在 吡啶 、 titanium(IV) isopropylate 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 生成 4-(1-Methylethylidene)-2,5-diphenyl-3-oxo-3,4-dihydro-2H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  双金鸡纳生物碱硫脲催化α-烷叉基吡唑啉酮直接和对映选择性乙烯基加成至硝基烯烃

  摘要：

  虽然存在几种依赖于亲核加成或成环程序在吡咯啉酮类化合物在α位进行不对称官能化的协议，但在不对称乙烯基键合至碳亲电试剂的过程中使用α-亚烷基富电子类似物基本上是一个未知领域。现在，我们首次报道，在γ位带有可烯丙基碳的亚烷基吡唑啉酮有效地参与了对硝基烯烃的直接和不对称催化乙烯基迈克尔型加成反应，从而以高收率提供了预期的加合物，并具有完整的γ位置选择性和具有极高的对映，非对映和几何选择性。两种对映体加合物均采用准均等地获得对映体奎宁或奎尼丁基硫脲催化剂对。

  DOI：

  10.1002/adsc.201300964

文献信息

• Combined inorganic base promoted N-addition/[2,3]-sigmatropic rearrangement to construct homoallyl sulfur-containing pyrazolones
  作者：Shou-Jie Shen、Xiao-Li Du、Xiao-Li Xu、Yue-Hua Wu、Ming-gang Zhao、Jin-Yan Liang

  DOI：10.1039/c9ra07610g

  日期：——

  3]-sigmatropic rearrangement reaction of α-alkylidene pyrazolinones and propargyl sulfonium salts has been reported to construct homoallyl sulfur-containing pyrazolones with moderate to excellent yields. α-Alkylidene pyrazolinones function as N-nucleophilic agents distinguished from the reported C-addition reactions. Propargyl sulfonium salts were first involved in the [2,3]-sigmatropic rearrangement protocol

  据报道，第一个顺序组合的无机碱促进了α-亚烷基吡唑啉酮和炔丙基锍盐的N-加成/[2,3]-σ重排反应，以中等至优异的产率构建了高烯丙基含硫吡唑啉酮。 α-亚烷基吡唑啉酮作为 N-亲核试剂，与报道的 C-加成反应不同。炔丙基锍盐首先参与与成熟的成环反应不同的[2,3]-σ重排方案。优异的区域选择性、广泛的底物范围、克级合成和便捷的转化体现了该级联过程的合成优势。
• Regioselective N-Addition/Substitution Reaction of α-Alkylidene Pyrazolinones with Propargyl Sulfonium Salts to Construct Allylthio-Containing Pyrazolones
  作者：Shou-Jie Shen、Xiao-Li Du、Xiao-Li Xu、Ming-Gang Zhao、Jin-Yan Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02029

  日期：2019.10.4

  The regioselective N-addition/substitution reaction between α-alkylidene pyrazolinones and propargyl sulfonium salts has been developed to construct functionalized allylthio-containing pyrazolones with moderate to excellent yields. α-Alkylidene pyrazolinones act as N-nucleophilic agents which are distinguished from reported C-nucleophilic reactions. Excellent regioselectivity, readily available starting

  已经开发了α-亚烷基吡唑啉酮类与炔丙基salts盐之间的区域选择性N-加成/取代反应，以中等至优异的产率构建官能化的含烯丙基硫基的吡唑啉酮。α-亚烷基吡唑啉酮类作为N-亲核试剂，与已报道的C-亲核反应不同。出色的区域选择性，易于获得的起始原料，广泛的底物范围，克级合成以及简单的操作，说明了这种新反应途径的合成优势。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Vinylogous Mannich Reaction of Alkylidenepyrazolones to Isatin-Derived Ketimines
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02571

  日期：2021.10.1

  A valuable organocatalytic vinylogous Mannich reaction between alkylidenepyrazolones and isatin-derived ketimines has been successfully established. Squaramide organocatalyst, prepared from quinine, catalyzed the diastereo- and enantioselective vinylogous Mannich addition, affording a range of aminooxindole-pyrazolone adducts (24 examples) with excellent outcomes: up to 98% yield with complete diastereoselectivity

  亚烷基吡唑啉酮和靛红衍生的酮亚胺之间有价值的有机催化乙烯基曼尼希反应已经成功建立。由奎宁制备的方酸酰胺有机催化剂催化非对映选择性和对映选择性乙烯基曼尼希加成，提供一系列氨基吲哚-吡唑啉酮加合物（24 个例子），结果优异：高达 98% 的收率，完全非对映选择性和出色的对映选择性（高达 99% ee ）。此外，使用手性吡唑啉酮-羟吲哚加合物进行了不同的合成转化。
• Catalytic Diastereo- and Enantioselective Synthesis of Tertiary Trifluoromethyl Carbinols through a Vinylogous Aldol Reaction of Alkylidenepyrazolones with Trifluoromethyl Ketones
  作者：Laura Carceller-Ferrer、Aleix González del Campo、Carlos Vila、Gonzalo Blay、M. Carmen Muñoz、José R. Pedro

  DOI：10.1021/acs.joc.1c02817

  日期：2022.4.1

  trifluoromethylarylketone providing highly functionalized trifluoromethyl alcohols with moderate yields, excellent diastereoselectivity, and moderate to good enantioselectivity. Experiments monitoring the conversion by 1H NMR and the enantiomeric excess by HPLC with the reaction time showed that full conversion of the starting materials is not achieved and that the enantiomeric excess decreases upon extended times

  提出了亚烷基吡唑啉酮和三氟甲基酮之间的非对映和对映选择性有机催化羟醛反应，生成带有三氟甲基的手性叔醇。该方法基于使用双功能有机催化剂来活化亚烷基吡唑啉酮亲核试剂的γ-氢原子和三氟甲基芳基酮的羰基，从而提供具有中等产率、优异的非对映选择性和中等至良好的对映选择性的高度官能化的三氟甲醇。通过1 H NMR 监测转化率并通过 HPLC 随反应时间监测对映体过量的实验表明，未实现起始原料的完全转化，并且对映体过量随着时间的延长而减少，这可能是由于反应的可逆性。
• Desimoni,G. et al., Gazzetta Chimica Italiana, 1977, vol. 107, p. 91 - 94
  作者：Desimoni,G. et al.

  DOI：——

  日期：——