2-[环己基(甲基)氨基]-1,4-萘醌 | 23913-60-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-[环己基(甲基)氨基]-1,4-萘醌
• 英文名称: 2-(cyclohexyl(methyl)amino)naphthalene-1,4-dione
• 英文别名: 2-(N-Methylcyclohexylamino)-1,4-naphthochinon；2-[Cyclohexyl(methyl)amino]naphthalene-1,4-dione
• CAS: 23913-60-2
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₂
• 分子量: 269.343
• InChiKey: KMCKFAFKNVVBJI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2922399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[环己基(甲基)氨基]-1,4-萘醌 在 三乙烯二胺 、 二氯化二硫 、 三乙胺 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以65%的产率得到3'-methyl-3'H-spiro[cyclohexane-1,2'-naphtho[2,3-d][1,3]thiazole]-4',9'-dione
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 2,3-dihydronaphtho[2,3-d][1,3]thiazole-4,9-diones and 2,3-dihydroanthra[2,3-d][1,3]thiazole-4,11-diones and novel ring contraction and fusion reaction of 3H-spiro[1,3-thiazole-2,1'-cyclohexanes] into 2,3,4,5-tetrahydro-1H-carbazole-6,11-diones

  摘要：

  在氯苯中使用S2Cl2和DABCO处理N-取代的2-(甲氨基)萘醌3和蒽-1,4-二酮4，通过三乙胺加成反应，高到中等收率得到相应的2,3-二氢萘[2,3-d][1,3]噻唑-4,9-二酮1和2,3-二氢蒽[2,3-d][1,3]噻唑-4,11-二酮2。DABCO替代N-乙基二异丙胺在蒽-1,4-二酮4的反应中意外地导致相应的2-硫代-2,3-二氢蒽[2,3-d][1,3]噻唑-4,11-二酮10。3H-螺[1,3-噻唑-2,1'-环己烷]1d,2d在氯苯中回流与Et3N反应，收率为中等到高，得到2,3,4,5-四氢-1H-咔唑-6,11-二酮15,16，即环收缩和融合产物。提出了产物形成的一种合理机理。

  DOI：

  10.3762/bjoc.9.62
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基环己胺 、 1,4-萘醌 以 甲醇 为溶剂， 以85 %的产率得到2-[环己基(甲基)氨基]-1,4-萘醌
  参考文献：
  名称：

  蓝光照射的 C(sp2)–H 和 N–H 键的无金属、氧化剂和无碱交叉脱氢偶联：萘醌与胺的胺化

  摘要：

  在此，我们报道了蓝光驱动的萘醌和醌的 C( sp 2 )–H 键与伯胺和仲胺的 N–H 键的胺化反应，用于合成 2-氨基萘醌和 2-氨基醌. 萘醌与各种具有给电子（-CH 3、-OCH 3、-SCH 3）、撤电子（-F、-Cl、-Br、-I）的脂肪族胺、芳香族胺、手性胺、伯胺和仲胺的偶联), 和 CO 2 H, -OH, -NH 2在蓝光照射下，无需使用任何额外的试剂、添加剂和氧化剂，选择性地发生具有酸性质子的基团，以 60-99% 的收率提供 C-N 偶联的 2-氨基-萘醌和氢气作为甲醇溶剂中的副产物。通过 DFT 计算、受控实验、动力学同位素效应和底物的替代效应的机理洞察表明，反应通过自由基途径进行，其中萘醌在蓝光 (457 nm) 照射下形成高度氧化的萘醌基双自由基。因此，从富电子胺到氧化性萘醌基双自由基的电子转移导致萘醌基阴离子和氨基自由基阳离子，随后质子转移和离域导致以碳为中心的萘醌基。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00666

文献信息

• Synthesis of 2,3-dihydronaphtho[2,3-<i>d</i>][1,3]thiazole-4,9-diones and 2,3-dihydroanthra[2,3-<i>d</i>][1,3]thiazole-4,11-diones and novel ring contraction and fusion reaction of 3<i>H</i>-spiro[1,3-thiazole-2,1'-cyclohexanes] into 2,3,4,5-tetrahydro-1<i>H</i>-carbazole-6,11-diones
  作者：Lidia S Konstantinova、Kirill A Lysov、Ljudmila I Souvorova、Oleg A Rakitin

  DOI：10.3762/bjoc.9.62

  日期：——

  Treatment of N-substituted 2-(methylamino)naphthoquinones 3 and -anthracene-1,4-diones 4 with S₂Cl₂ and DABCO in chlorobenzene gave the corresponding 2,3-dihydronaphtho[2,3-d][1,3]thiazole-4,9-diones 1 and 2,3-dihydroanthra[2,3-d][1,3]thiazole-4,11-diones 2 by triethylamine addition, in high to moderate yields. The DABCO replacement for N-ethyldiisopropylamine in the reaction of anthracene-1,4-diones 4 led unexpectedly to the corresponding 2-thioxo-2,3-dihydroanthra[2,3-d][1,3]thiazole-4,11-diones 10. The reaction of 3H-spiro[1,3-thiazole-2,1'-cyclohexanes] 1d, 2d with Et₃N in chlorobenzene under reflux yielded 2,3,4,5-tetrahydro-1H-carbazole-6,11-diones 15, 16, i.e., ring contraction and fusion products. A plausible mechanism was proposed for the formation of the products.

  在氯苯中使用S2Cl2和DABCO处理N-取代的2-(甲氨基)萘醌3和蒽-1,4-二酮4，通过三乙胺加成反应，高到中等收率得到相应的2,3-二氢萘[2,3-d][1,3]噻唑-4,9-二酮1和2,3-二氢蒽[2,3-d][1,3]噻唑-4,11-二酮2。DABCO替代N-乙基二异丙胺在蒽-1,4-二酮4的反应中意外地导致相应的2-硫代-2,3-二氢蒽[2,3-d][1,3]噻唑-4,11-二酮10。3H-螺[1,3-噻唑-2,1'-环己烷]1d,2d在氯苯中回流与Et3N反应，收率为中等到高，得到2,3,4,5-四氢-1H-咔唑-6,11-二酮15,16，即环收缩和融合产物。提出了产物形成的一种合理机理。
• Blue Light Irradiated Metal-, Oxidant-, and Base-Free Cross-Dehydrogenative Coupling of C(<i>sp</i>²)–H and N–H Bonds: Amination of Naphthoquinones with Amines
  作者：Raushan Kumar Jha、Monojit Batabyal、Sangit Kumar

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00666

  日期：2023.6.2

  reaction proceeds by radical pathway in which naphthoquinone forms a highly oxidizing naphthoquinonyl biradical upon irradiation of blue light (457 nm). Consequently, electron transfer from electron-rich amine to an oxidizing naphthoquinonyl biradical leads to a naphthoquinonyl radical anion and aminyl radical cation, followed by proton transfer and delocalization leading to a carbon-centered naphthoquinonyl

  在此，我们报道了蓝光驱动的萘醌和醌的 C( sp 2 )–H 键与伯胺和仲胺的 N–H 键的胺化反应，用于合成 2-氨基萘醌和 2-氨基醌. 萘醌与各种具有给电子（-CH 3、-OCH 3、-SCH 3）、撤电子（-F、-Cl、-Br、-I）的脂肪族胺、芳香族胺、手性胺、伯胺和仲胺的偶联), 和 CO 2 H, -OH, -NH 2在蓝光照射下，无需使用任何额外的试剂、添加剂和氧化剂，选择性地发生具有酸性质子的基团，以 60-99% 的收率提供 C-N 偶联的 2-氨基-萘醌和氢气作为甲醇溶剂中的副产物。通过 DFT 计算、受控实验、动力学同位素效应和底物的替代效应的机理洞察表明，反应通过自由基途径进行，其中萘醌在蓝光 (457 nm) 照射下形成高度氧化的萘醌基双自由基。因此，从富电子胺到氧化性萘醌基双自由基的电子转移导致萘醌基阴离子和氨基自由基阳离子，随后质子转移和离域导致以碳为中心的萘醌基。