Methyl 2-methyl-2-(3-trimethylsilyloxycyclopent-2-en-1-yl)propanoate | 89597-26-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: Methyl 2-methyl-2-(3-trimethylsilyloxycyclopent-2-en-1-yl)propanoate
• CAS: 89597-26-2
• 化学式: C₁₃H₂₄O₃Si
• 分子量: 256.417
• InChiKey: KSNOZUNNPXIHOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.77
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Methyl 2-methyl-2-(3-trimethylsilyloxycyclopent-2-en-1-yl)propanoate 在 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 methyl 2-methyl-2-(3-oxocyclopentyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  DMSO中简单的环氧三甲基硅烷的自发羟醛和迈克尔加成

  摘要：

  已证明偶极非质子传递溶剂可活化简单的三甲基甲硅烷基乙烯酮缩醛，可在极其简单，温和且无金属的条件下有效地添加助溶剂的羟醛和迈克尔。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)00725-5
• 作为产物：
  描述：

  异丁酸甲酯 在 三甲基氯硅烷 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 Methyl 2-methyl-2-(3-trimethylsilyloxycyclopent-2-en-1-yl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Addition of ketene trimethylsilyl acetals to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones: a new strategy for Michael addition of ester enolates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00186a001

文献信息

• Tandem reactions catalyzed by lanthanide iodides. Part 1: Tandem Mukaiyama–Michael iminoaldol reactions
  作者：Nada Jaber、Martine Assié、Jean-Claude Fiaud、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/j.tet.2004.01.081

  日期：2004.3

  Mukaiyama–Michael addition of a ketene silyl acetal on a cyclic α,β-unsaturated ketone, followed by the addition of a glyoxylic, aromatic or heteroaromatic imine. According to the nature of the silyl group the adducts resulting from this tandem process are isolated as ketones or as enoxysilanes. The presence of a coordinating group on the imine increases the rate of the reaction.

  io二碘化物和镧系三碘化物催化一锅法，从而允许在环状α，β-不饱和酮上依次进行Mukaiyama-Michael加成烯酮甲硅烷基缩醛，然后再加入乙醛酸，芳族或杂芳族亚胺。根据甲硅烷基的性质，将这种串联过程产生的加合物分离为酮或环氧硅烷。亚胺上配位基团的存在增加了反应速率。
• Chain propagation determines the chemo- and regioselectivity of alkyl radical additions to C–O <i>vs.</i> C–C double bonds
  作者：Tiffany O. Paulisch、Felix Strieth-Kalthoff、Christian Henkel、Lena Pitzer、Dirk M. Guldi、Frank Glorius

  DOI：10.1039/c9sc04846d

  日期：——

  Investigations into the selectivity of intermolecular alkyl radical additions to C–O- vs. C–C-double bonds in α,β-unsaturated carbonyl compounds are described. Therefore, a photoredox-initiated radical chain reaction is explored, where the activation of the carbonyl-group through an in situ generated Lewis acid – originating from the substrate – enables the formation of either C–O or the C–C-addition

  描述了对α，β-不饱和羰基化合物中的C-O-与CC-双键的分子间烷基加成的选择性的研究。因此，探索了光氧化还原引发的自由基链反应，其中通过原位产生的路易斯酸（源自底物）活化羰基基团，可以形成C–O或C–C加成产物。α，β-不饱和醛选择性地形成1,2-，而酯和酮仅形成相应的1,4-加成产物。计算研究导致这种化学和区域选择性是由连续步骤确定的，即在可逆自由基添加后电子转移，该电子转移最终会扩散自由基链。
• Tandem Mukaiyama Michael–aldol reactions catalysed by samarium diiodide
  作者：Nicolas Giuseppone、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00902-4

  日期：2001.10

  Samarium diiodide is an efficient precatalyst for tandem Michael–aldol reactions, which allow the formation of two carbon–carbon bonds by successive additions of a ketene silyl acetal and an aldehyde on cyclic α,β-unsaturated ketones. The adducts are isolated as silyl ethers, in good yields, and in some cases with high diastereoselectivities when the reactions are performed at low temperatures. Comparative

  io二碘化物是串联迈克尔-羟醛反应的有效前催化剂，通过在环α，β-不饱和酮上连续添加乙烯酮甲硅烷基乙缩醛和醛，可以形成两个碳-碳键。加成物以高收率的形式分离为甲硅烷基醚，并且当在低温下进行反应时，在某些情况下具有高非对映选择性。提出了其他镧系元素碘化物对相同串联反应活性的比较研究。对于PGF的正式合成中的关键步骤2α已经通过串联迈克尔羟醛钐催化的序列来执行。
• Mukaiyama aldol and Michael reactions catalyzed by lanthanide iodides
  作者：Nicolas Giuseppone、Pierre Van de Weghe、Mohamed Mellah、Jacqueline Collin

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00791-1

  日期：1998.10

  Samarium diiodide is an efficient catalyst precursor which allows the formation of condensation products between various carbonyl compounds and ketene silyl acetals or enoxysilanes. With α,β-unsaturated carbonyl compounds, 1,2- or 1,4-additions are observed according to the structure of the substrate. α,β-Unsaturated ketones yield to enoxysilanes by selective Michael additions. Aldol poducts are isolated

  二碘化is是一种有效的催化剂前体，它可使各种羰基化合物与乙烯酮甲硅烷基缩醛或环氧乙烷之间形成缩合产物。对于α，β-不饱和羰基化合物，根据底物的结构观察到1，2-或1，4-加成。通过选择性迈克尔加成，α，β-不饱和酮可生成环氧乙烷。醛醇缩合物被分离为甲硅烷基醚。讨论了反应机理。
• Lewis Base Catalyzed Michael Reaction between Ketene Silyl Acetals and α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Teruaki Mukaiyama、Takashi Nakagawa、Hidehiko Fujisawa

  DOI：10.1246/cl.2003.56

  日期：2003.1

  Catalytic Michael reaction between trimethylsilyl enolates and α,β-unsaturated carbonyl compounds by using a Lewis base such as lithium benzamide or lithium succimide in a DMF solvent proceeded smoothly to afford the corresponding Michael adducts.

  三甲基甲硅烷基烯醇化物与α,β-不饱和羰基化合物在DMF溶剂中使用路易斯碱如苯甲酰胺锂或琥珀酰亚胺锂的催化迈克尔反应顺利进行，得到相应的迈克尔加合物。