tert-butyldimethyl(1-(prop-1-en-2-yl)cyclopropoxy)silane | 167401-54-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: tert-butyldimethyl(1-(prop-1-en-2-yl)cyclopropoxy)silane
• 英文别名: tert-Butyldimethyl(1-(prop-1-en-2-yl)cyclopropoxy)silane；tert-butyl-dimethyl-(1-prop-1-en-2-ylcyclopropyl)oxysilane
• CAS: 167401-54-9
• 化学式: C₁₂H₂₄OSi
• 分子量: 212.407
• InChiKey: GULYFFYCXFNXLN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.12
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyldimethyl(1-(prop-1-en-2-yl)cyclopropoxy)silane 、 4-乙炔基苯乙酮 在 C₂₈H₂₁N₂Rh⁽¹⁺⁾*F₆Sb^(1-) 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  铑二萘并邻环辛酸酯络合物：[5 + 2]环加成反应中的合成，表征和催化活性

  摘要：

  Rh COT的作用：Ni 0催化的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应可提供高产，可扩展的配体二萘并[ a，e ]环辛酸酯（dnCOT）合成。dnCOT与Rh I的络合得到[Rh（dnCOT）（MeCN）2 ] SbF 6（参见方案），它是乙烯基环丙烷和π系统的[5 + 2]环加成反应的出色催化剂，具有令人印象深刻的官能团相容性。

  DOI：

  10.1002/anie.201108270
• 作为产物：
  描述：

  1-(丙-1-烯-2-基)环丙烷-1-醇 、 叔丁基二甲基氯硅烷 在 咪唑 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以69%的产率得到tert-butyldimethyl(1-(prop-1-en-2-yl)cyclopropoxy)silane
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)-催化 (5 + 2) 环加成反应中区域选择性的电子和空间控制：实验和理论

  摘要：

  首次对乙烯基环丙烷 (VCP) 和炔烃之间的 Rh(I) 催化 (5 + 2) 环加成的区域选择性进行了实验研究，并使用密度泛函理论 (DFT) 进行了分析。通过研究几种取代的 VCP 与一系列不对称炔烃的反应，确定了这种催化分子间环加成之前未探索的区域化学结果。确定了实验趋势，并建立了预测模型。烯烃末端取代的 VCP 以高区域选择性 (>20:1) 反应，正如理论模型所预测的那样，其中较大的炔烃取代基更倾向于远离形成的 CC 键以避免空间排斥。

  DOI：

  10.1021/ja103253d

文献信息

• Structural complexity through multicomponent cycloaddition cascades enabled by dual-purpose, reactivity regenerating 1,2,3-triene equivalents
  作者：Paul A. Wender、Dennis N. Fournogerakis、Matthew S. Jeffreys、Ryan V. Quiroz、Fuyuhiko Inagaki、Magnus Pfaffenbach

  DOI：10.1038/nchem.1917

  日期：2014.5

  Multicomponent reactions allow for more bond-forming events per synthetic operation, enabling more step- and time-economical conversion of simple starting materials to complex and thus value-added targets. These processes invariably require that reactivity be relayed from intermediate to intermediate over several mechanistic steps until a termination event produces the final product. Here, we report a multicomponent process in which a novel 1,2,3-butatriene equivalent (TMSBO: TMSCH2C≡CCH2OH) engages chemospecifically as a two-carbon alkyne component in a metal-catalysed [5 + 2] cycloaddition with a vinylcyclopropane to produce an intermediate cycloadduct. Under the reaction conditions, this intermediate undergoes a remarkably rapid 1,4-Peterson elimination, producing a reactive four-carbon diene intermediate that is readily intercepted in either a metal-catalysed or thermal [4 + 2] cycloaddition. TMSBO thus serves as an yne-to-diene transmissive reagent coupling two powerful and convergent cycloadditions—the homologous Diels–Alder and Diels–Alder cycloadditions—through a vinylogous Peterson elimination, and enabling flexible access to diverse polycycles. Cascade reactions allow step-economical generation of molecular complexity. Now, a butatriene equivalent, TMSCH2C ≡ CCH2OH, is used to couple two powerful and convergent cycloadditions — the homologous Diels–Alder ([5 + 2]) and the Diels–Alder ([4 + 2]) reactions –– through a vinylogous Peterson elimination, en route to a series of kinase inhibitors inspired by staurosporine.

  多组分反应允许每个合成操作中形成更多的键，从而使简单的起始材料到复杂且具有高附加值的目标物的转化更加步骤和经济。这些过程通常需要在多个机理步骤中将反应性从一个中间体传递到另一个中间体，直到终止事件产生最终产物。这里，我们报告了一种多组分过程，其中一种新型的1,2,3-丁三烯等价物（TMSBO：TMSCH₂C≡CCH₂OH）作为一种双碳炔组分，在金属催化下与乙烯基环丙烷进行[5+2]环加成反应，生成一种中间体环加成物。在反应条件下，这种中间体经历了一种非常快速的1,4-Peterson消除，产生一种活性四碳二烯中间体，容易在金属催化或热[4+2]环加成反应中被截获。TMSBO因此作为从炔到二烯的传递剂，通过邻位Peterson消除连接两个强大的汇聚环加成反应——同源的Diels-Alder和Diels-Alder环加成反应——并实现了对多种多环结构的灵活访问。级联反应允许步骤经济的分子复杂性生成。现在，一种丁三烯等价物，TMSCH₂C≡CCH₂OH，被用来通过邻位Peterson消除连接两个强大的汇聚环加成反应——同源的Diels-Alder（[5+2]）和Diels-Alder（[4+2]）反应，通往一系列受staurosporine启发的激酶抑制剂。
• Ynol Ethers as Ketene Equivalents in Rhodium-Catalyzed Intermolecular [5 + 2] Cycloaddition Reactions
  作者：Paul A. Wender、Christian Ebner、Brandon D. Fennell、Fuyuhiko Inagaki、Birte Schröder

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02765

  日期：2017.11.3

  electron-rich alkynes (ynol ethers) have been found to provide a highly efficient, direct route to dioxygenated seven-membered rings, a common feature of numerous natural and non-natural targets and building blocks for synthesis. The reactions proceed in high yield at room temperature and tolerate a broad range of functionalities. Substituted VCPs were found to react with high regioselectivity.

  发现以前未开发的金属催化的乙烯基环丙烷（VCP）和富电子炔烃（ynol醚）的[5 + 2]环加成物提供了一种高效，直接的途径制得双氧七元环，这是许多天然产物的共同特征非自然目标和合成的基础。反应在室温下以高收率进行，并具有广泛的功能性。发现取代的VCP以高区域选择性反应。
• Rhodium Dinaphthocyclooctatetraene Complexes: Synthesis, Characterization and Catalytic Activity in [5+2] Cycloadditions
  作者：Paul A. Wender、Adam B. Lesser、Lauren E. Sirois

  DOI：10.1002/anie.201108270

  日期：2012.3.12

  Rh COT in the act: A Ni0‐catalyzed [2+2+2+2] cycloaddition provides a high‐yielding, scalable synthesis of the ligand dinaphtho[a,e]cyclooctatetraene (dnCOT). dnCOT complexation with RhI gives [Rh(dnCOT)(MeCN)2]SbF6 (see scheme), an excellent catalyst for [5+2] cycloadditions of vinylcyclopropanes and π‐systems with impressive functional group compatibility.

  Rh COT的作用：Ni 0催化的[2 + 2 + 2 + 2]环加成反应可提供高产，可扩展的配体二萘并[ a，e ]环辛酸酯（dnCOT）合成。dnCOT与Rh I的络合得到[Rh（dnCOT）（MeCN）2 ] SbF 6（参见方案），它是乙烯基环丙烷和π系统的[5 + 2]环加成反应的出色催化剂，具有令人印象深刻的官能团相容性。
• Electronic and Steric Control of Regioselectivities in Rh(I)-Catalyzed (5 + 2) Cycloadditions: Experiment and Theory
  作者：Peng Liu、Lauren E. Sirois、Paul Ha-Yeon Cheong、Zhi-Xiang Yu、Ingo V. Hartung、Heiko Rieck、Paul A. Wender、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja103253d

  日期：2010.7.28

  The first studies on the regioselectivity of Rh(I)-catalyzed (5 + 2) cycloadditions between vinylcyclopropanes (VCPs) and alkynes have been conducted experimentally and analyzed using density functional theory (DFT). The previously unexplored regiochemical consequences for this catalytic, intermolecular cycloaddition were determined by studying the reactions of several substituted VCPs with a range

  首次对乙烯基环丙烷 (VCP) 和炔烃之间的 Rh(I) 催化 (5 + 2) 环加成的区域选择性进行了实验研究，并使用密度泛函理论 (DFT) 进行了分析。通过研究几种取代的 VCP 与一系列不对称炔烃的反应，确定了这种催化分子间环加成之前未探索的区域化学结果。确定了实验趋势，并建立了预测模型。烯烃末端取代的 VCP 以高区域选择性 (>20:1) 反应，正如理论模型所预测的那样，其中较大的炔烃取代基更倾向于远离形成的 CC 键以避免空间排斥。