2-allyl-3-bromo-1,4-naphthoquinone | 109297-44-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-allyl-3-bromo-1,4-naphthoquinone
• 英文别名: 2-Bromo-3-prop-2-enylnaphthalene-1,4-dione
• CAS: 109297-44-1
• 化学式: C₁₃H₉BrO₂
• 分子量: 277.117
• InChiKey: AJXHEKLZOGODHW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  79 °C
• 沸点：
  355.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.522±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-allyl-3-bromo-1,4-naphthoquinone 在 盐酸 、 氢氧化钾 、 正丁基锂 、 tin(ll) chloride 作用下， 反应 3.5h， 生成 methyl (3-allyl-1,4-dimethoxynaphthalene-2-yl)carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Two Naphthoquinone Antibiotics, Psychorubrin and Pentalongin, and Their C(1)-Substituted Alkyl and Aryl Derivatives

  摘要：

  The synthesis of 1-alkyl- and 1-aryl-1H-naphtho[2,3-c]pyran-5,10-dione bearing a C(3)-C(4) double bond, was performed by two alternative cyclization strategies of 2,3-disubstituted 1,4-naphthoquinones. Lemieux-Johnson oxidation of 2-allyl-3-hydroxymethyl-1,4-dimethoxynaphthalenes and subsequent oxidative demethylation of the intermediate 3,4-dihydro-5,10-dimethoxy-1H-naphtho[2,3 -c]pyran-3-oles to the corresponding 3,4-dihydro-3-hydroxy-1H-naphtho[2,3-c]pyran-5, 10-diones gave, after acid-catalyzed dehydration, the de shed 1H-naphtho[2,3-c]pyran-5,10-diones. Alternatively, the pyranonaphthoquinone ring system was constructed by intramolecular acid-catalyzed condensation of(3-hydroxymethyl-1,4-naphthoquinone-2-yl)acetaldehyde acetals. Using this synthetic approach, the synthesis of two naturally occurring naphthoquinone antibiotics, pentalongin and psychorubrin, is reported.

  DOI：

  10.1021/jo9811975
• 作为产物：
  描述：

  萘酚 在 ammonium peroxydisulfate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 silver nitrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-allyl-3-bromo-1,4-naphthoquinone
  参考文献：
  名称：

  使用 Suzuki-Miyaura 交叉偶联和闭环羰基-烯烃复分解反应合成 Angucycline/Tetrangulol 衍生物

  摘要：

  在联芳基化合物的催化 FeCl 3存在下，闭环羰基烯烃复分解生成 1,7,12-三甲氧基-3-甲基四苯，可被氧化成相应的对醌，即天然产物丁香酚。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202200348

文献信息

• Allylation of Quinones via Photoinduced Electron-Transfer Reactions from Allylstannanes
  作者：Kazuhiro Maruyama、Hiroshi Imahori

  DOI：10.1246/bcsj.62.816

  日期：1989.3

  Photochemical reactions of quinones with allylstannanes provided four types of products: adducts of allyl group to the carbonyl oxygens of quinones, adducts of allyl group to the olefinic carbons, adducts of allyl group to the carbonyl carbons, and hydroquinones. An electron-transfer mechanism was confirmed by 1H-CIDNP (Chemically Induced Dynamic Nuclear Polarization) method. This study suggests that

  醌与烯丙基锡烷的光化学反应提供了四种类型的产物：烯丙基与醌的羰基氧的加合物、烯丙基与烯烃碳的加合物、烯丙基与羰基碳的加合物和对苯二酚。通过1H-CIDNP（化学诱导动态核极化）方法证实了电子转移机制。该研究表明 a) 从烯丙基锡烷到醌的光致电子转移产生相应的醌阴离子自由基和锡阳离子自由基，b) 锡阳离子自由基裂解产生烯丙基自由基和锡阳离子，以及 c) 烯丙基自由基攻击醌阴离子自由基导致最终产物烯丙基化醌的形成。
• Photoallylation of Quinones with Allylstannane
  作者：Kazuhiro Maruyama、Hiroshi Imahori、Atsuhiro Osuka、Akio Takuwa、Hiroyuki Tagawa

  DOI：10.1246/cl.1986.1719

  日期：1986.10.5

  Photochemical reactions of halogeno-quinones with allylstannane in a benzene or an acetonitrile solution afforded allylated quinones and allyl quinols as major products. Nuclear spin polarization effects observed during irradiation support a contribution of electron transfer process.

  卤代醌与烯丙基锡烷在苯或乙腈溶液中的光化学反应得到烯丙基化醌和烯丙基醌醇作为主要产物。在辐照期间观察到的核自旋极化效应支持电子转移过程的贡献。
• Synthesis of Isagarin, a Tetracyclic Naphthoquinone via a Palladium‐Catalyzed Cyclization
  作者：Chatchawan Ploysuk、Boonsong Kongkathip、Ngampong Kongkathip

  DOI：10.1080/00397910701227432

  日期：2007.5

  Abstract Total synthesis of isagarin (2) has been accomplished in five steps with 24.1% overall yield from 2‐bromonaphthoquinone (6). The key step is a palladium‐catalyzed cyclization to form a bicyclic ketal ring.

  摘要 isagarin (2) 的全合成分五步完成，2-溴萘醌 (6) 的总产率为 24.1%。关键步骤是钯催化的环化反应形成双环缩酮环。
• Enantioselective Synthesis of an Analogue of Nanaomycin A
  作者：Margaret Brimble、Prabhakar Bachu、Jonathan Sperry

  DOI：10.1055/s-2007-983848

  日期：2007.9

  The enantioselective synthesis of (1 R,3 R)-deoxynanaomycin A ( 4) is reported. The key step involves introduction of the stereocenter in ( S)-homoallylic alcohol 10A using an asymmetric allylation of aldehyde 9. Lithium-halogen exchange of bromo acetate 11 triggered rapid intramolecular cyclization furnishing lactol 12 that underwent silane-mediated reduction providing (1 R,3 S)-naphthopyran 13. Dihydroxylation

  报道了(1 R,3 R)-脱氧纳米霉素A(4)的对映选择性合成。关键步骤包括使用醛 9 的不对称烯丙基化在 (S)-高烯丙醇 10A 中引入立体中心。溴代乙酸盐 11 的锂-卤素交换引发了快速分子内环化，从而提供了 lactol 12，其经历了硅烷介导的还原，提供了 (1 R, 3 S)-萘并吡喃 13. 二羟基化和氧化裂解得到醛 15，醛 15 经历了两次连续氧化，从而以高对映体纯度提供 (1 R,3 R)-脱氧纳米霉素 A (4)，从 1-萘酚 (1-萘酚 ( 5）。
• Stereoselective synthesis of deoxy analogues of the 3C-protease inhibitor thysanone
  作者：Margaret A Brimble、Richard J.R Elliott

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01120-6

  日期：2002.1

  from (R)-epoxide 6 which in turn was obtained via Sharpless asymmetric dihydroxylation of allylnaphthalene 5. An improved asymmetric synthesis of (1S,3R)-(+)-7,9-dideoxythysanone 9 in 72% ee was then accomplished starting from (R)-bromoalcohol 7 which was obtained via asymmetric reduction of ketone 12 using a modified chiral oxazaborolidine. The key ketone 12 in turn was prepared by Wacker oxidation

  外消旋7,9-二脱氧胸腺酮9的合成是从烯丙基萘5经由环氧化反应还原为溴代醇7而实现的。随后的溴化锂化，并用DMF淬灭，得到内酯8，该内酯经历了干净的氧化去甲基化为外消旋6,8-二脱氧胸腺酮9。（1个合成[R，3小号（+） - - ）-7,9- dideoxythysanone 9然后尽管是在低EE实现，从（起始- [R）-epoxide 6继而经由烯丙基萘的Sharpless不对称二羟基化获得5。（1 S，3 - [R ）- （+） - 7,9- dideoxythysanone 9以72％的ee值。然后从完成（开始- [R）-bromoalcohol 7将其通过不对称还原酮得到12使用改性手恶唑硼烷。进而通过烯丙基萘5的Wacker氧化来制备关键酮12。