(2S,3S)-trans-2,3-di(p-tolyl)oxirane: | 156473-34-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: (2S,3S)-trans-2,3-di(p-tolyl)oxirane:
• 英文别名: (2S,3S)-2,3-di-p-tolyloxirane；trans-4,4'-Dimethylstilben-oxyd；(2S,3S)-2,3-Bis(4-methylphenyl)oxirane
• CAS: 156473-34-6
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: ZAHQDBMNEBOBDB-HOTGVXAUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  4,4'-二甲基-反-二苯乙烯 在 吡啶-2,6-二甲酸 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 N-[(1S,2S)-2-(benzylamino)-1,2-diphenylethyl]-4-methylbenzenesulfonamide 、 双氧水 作用下， 以 2-甲基-2-丁醇 、 水 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (2S,3S)-trans-2,3-di(p-tolyl)oxirane: 、 trans-2,3-bis(4-methylphenyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  仿生铁催化过氧化氢芳烃的不对称环氧化。

  摘要：

  本文报道了通过使用过氧化氢的新颖且一般的仿生非血红素铁催化的芳族烯烃的不对称环氧化。催化剂由六水合氯化铁（FeCl（3）6 H（2）O），吡啶2,6-二羧酸（H（2）（pydic））和易于获得的手性N-芳烃磺酰基-N'-苄基组成取代的乙二胺配体。苯乙烯与该体系的不对称环氧化产生高转化率，但对映体过量（ee）差，而较大的烯烃产生高转化率和ee值。对于反式二苯乙烯（1a）的环氧化，配体（S，S）-N-（4-甲苯磺酰基）-1,2-二苯基乙二胺（（S，S）-4 a）及其N'-苄基衍生物（（S，S）-5a）得到反式二苯乙烯氧化物的相反对映异构体，分别为（S，S）-2a和（R，R）-2a。烯烃环氧化的对映选择性受空间和电子因素控制，尽管空间作用更为主要。初步的机理研究表明，一些手性铁络合物的原位形成，例如[FeCl（L *）（2）（pydic）] HCl（L * =（S，S）-4 a或（S，S）-在催

  DOI：

  10.1002/chem.200800595

文献信息

• Asymmetric vanadium- and iron-catalyzed oxidations: new mild (R)-modafinil synthesis and formation of epoxides using aqueous H2O2 as a terminal oxidant
  作者：Kerstin A. Stingl、Katharina M. Weiß、Svetlana B. Tsogoeva

  DOI：10.1016/j.tet.2012.07.052

  日期：2012.10

  phenyl sulfoxide and the epoxidation of several alkenes, including terminal ones, have been realized by using new iron(III) complexes, generated in situ from primary amine-derived non-symmetrical Schiff base ligands and aqueous H2O2 as environmentally benign oxidant. Further investigations on vanadium catalysis and the application of both catalytic systems in the synthesis of enantiomerically-enriched

  通过使用由伯胺衍生的不对称席夫碱配体和H 2水溶液原位生成的新的铁（III）络合物，已实现了硫代茴香醚的对映选择性氧化为甲基苯基亚砜和几种烯烃（包括末端烯烃）的环氧化。O 2作为环境友好的氧化剂。对钒的催化作用以及这两种催化体系在对映体富集的手性药物（R）-莫达非尼的合成中的应用进行了进一步的研究。发现钒基催化体系（VO（acac）2 /配体6）能够提供（R）-莫达非尼的定量收率和可接受的对映体过量在非常短的反应时间内（15分钟）。
• Design and Synthesis of Chiral Ketones for Catalytic Asymmetric Epoxidation of Unfunctionalized Olefins
  作者：Dan Yang、Man-Kin Wong、Yiu-Chung Yip、Xue-Chao Wang、Man-Wai Tang、Jian-Hua Zheng、Kung-Kai Cheung

  DOI：10.1021/ja980428m

  日期：1998.6.1

  of C2 symmetric chiral ketones were designed and synthesized for catalytic asymmetric epoxidation of unfunctionalized olefins. Among those ketones screened, (R)-7, (R)-9, and (R)-10 were found to be highly efficient catalysts for epoxidation of trans-stilbenes with enantioselectivities in the range of 84−95%. Convincing evidence was provided for a spiro transition state of dioxirane epoxidation. Through

  设计并合成了一系列 C2 对称手性酮，用于非官能化烯烃的催化不对称环氧化。在筛选的这些酮中，发现 (R)-7、(R)-9 和 (R)-10 是用于反式二苯乙烯环氧化的高效催化剂，对映选择性范围为 84-95%。为二环氧乙烷环氧化的螺过渡态提供了令人信服的证据。通过 18O 标记实验，发现手性二环氧乙烷是手性酮催化环氧化反应的中间体。
• APPARATUS AND METHOD FOR CARRYING OUT MULTIPLE REACTIONS
  申请人：Bowden Ned

  公开号：US20090299102A1

  公开（公告）日：2009-12-03

  The invention provides methods and an apparatus useful for site-isolating reagents or catalysts during chemical reactions. The methods and apparatus are useful for carrying out cascade or domino reactions.

  这项发明提供了在化学反应过程中用于隔离试剂或催化剂的方法和装置。这些方法和装置适用于进行级联或多米诺反应。
• Molecularly enlarged S,S-BnTsDPEN ligands for iron-catalyzed asymmetric olefin epoxidation reactions using hydrogen peroxide
  作者：Vital A. Yazerski、Ane Orue、Tim Evers、Henk Kleijn、Robertus J. M. Klein Gebbink

  DOI：10.1039/c3cy00484h

  日期：——

  iron(III)-catalyzed asymmetric trans-stilbene epoxidation reactions using hydrogen peroxide as an environmentally benign oxidant. The catalytic investigations showed a large degree of variation in the activity and stereoselectivity of the series of DPEN catalysts. In combination with ESI-MS investigations, these data revealed an important role of the ligand orientation in determining the overall activity

  研究了将S，S -BnTsDPEN配体（S，SN-甲苯磺酰基-1,2-二苯基乙二胺）锚固到支链碳硅烷支架上的简便方法。它基于可商购获得的S，S -TsDPEN和易于获得的碳硅烷之间的高产还原胺化反应苯甲醛末端片段。在铁（III）催化的不对称反式二苯乙烯环氧化反应中，使用四个S，S -BnTsDPEN单元，分子放大的配体及其简化的单体和“二聚体”类似物进行了评估。过氧化氢作为对环境无害的氧化剂。催化研究表明，一系列DPEN催化剂的活性和立体选择性存在很大差异。结合ESI-MS研究，这些数据揭示了配体取向在确定催化剂系统总体活性方面的重要作用。因此，分子扩大的配体的适当设计导致完全保留的活性和催化选择性。最后，探索了多种回收和再利用性能最佳的碳硅烷连接的DPEN配体的策略。
• Highly Enantioselective Epoxidation of <i>trans</i>-Stilbenes Catalyzed by Chiral Ketones
  作者：Dan Yang、Xue-Chao Wang、Man-Kin Wong、Yiu-Chung Yip、Man-Wai Tang

  DOI：10.1021/ja9626805

  日期：1996.11.13