N,N-dimethyl-1,2-diphenyl-1-cyclopropene-3-carboxamide | 21451-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 英文名称: N,N-dimethyl-1,2-diphenyl-1-cyclopropene-3-carboxamide
• 英文别名: N,N-dimethyl-2,3-diphenylcycloprop-2-ene-1-carboxamide；2.3-Diphenyl-cyclopropen-(2)-carbonsaeure-dimethylamid；3-(Dimethylamino-carbonyl)-1,2-diphenyl-cyclopropene
• CAS: 21451-19-4
• 化学式: C₁₈H₁₇NO
• 分子量: 263.339
• InChiKey: YOOMDLJCHHNXKR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-dimethyl-1,2-diphenyl-1-cyclopropene-3-carboxamide 、 methyl N-(4-chlorobenzylidene)glycinate 在 tetrakis(acetonitrile)copper(I)tetrafluoroborate 、 (S,S_p)-R-Phosferrox 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到methyl (1S,2S,4S,5R,6S)-4-(4-chlorophenyl)-6-(dimethylcarbamoyl)-1,5-diphenyl-3-azabicyclo[3.1.0]hexane-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  铜催化的三取代环丙烯的1，3-偶极环加成反应，具有五个连续立体中心的3-氮杂双环[3.1.0]己烷骨架的不对称结构

  摘要：

  描述了一种通过Cu（CH 3 CN）4 BF 4 / Ph-Phosferrox络合物催化的偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应的前手性环丙烯的高度非对映和对映选择性脱对称。可直接合成具有五个连续立体中心和两个全碳四元立体中心的多种复杂的3-氮杂双环[3.1.0]己烷衍生物，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（97→99％）作为单个异构体ee）。值得注意的是，发现在该转化中环丙烯的各种官能团（CO 2 R，CN，CONMe 2和Ph）具有良好的耐受性。通过LiAlH 4可以方便地将环加合物转化为生物学上重要的GABA衍生物 还原和随后的水解。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b01686

文献信息

• Construction of Spiro[3-azabicyclo[3.1.0]hexanes] via 1,3-Dipolar Cycloaddition of 1,2-Diphenylcyclopropenes to Ninhydrin-Derived Azomethine Ylides
  作者：Vitali M. Boitsov、Alexander V. Stepakov、Siqi Wang、Alexander S. Filatov、Stanislav V. Lozovskiy、Stanislav V. Shmakov、Olesya V. Khoroshilova、Anna G. Larina、Stanislav I. Selivanov

  DOI：10.1055/a-1360-9716

  日期：2021.6

  сomprehensive study of mechanism of azomethine ylide formation from ninhydrin and sarcosine was performed by means of M11 density functional theory (DFT) calculations. It has been revealed that experimentally observed 1-methylspiro[aziridine-2,2′-indene]-1′,3′-dione is a kinetically controlled product of this reaction and appears to act as a 1,3-dipole precursor. This theoretical study also shed light

  茚三酮，α-氨基酸（或肽）和环丙烯的多组分1,3-偶极环加成反应，用于合成同时含有3-氮杂双环[3.1.0]己烷和2H-茚-1,3-的螺环杂环已开发出二酮图案。该方法在温和的反应条件下，以完全的立体选择性和高度的原子经济性，可轻松获得3-氮杂双环[3.1.0]己烷-2,2'-茚。已经发现广泛范围的环丙烯和α-氨基酸与本方案相容，这提供了建立新的具有生物学意义的支架（3-氮杂双环[3.1.0]己烷）文库的机会。此外，还通过M11密度泛函理论（DFT）计算对由茚三酮和肌氨酸形成的甲亚胺叶立德机理进行了综合研究。已经发现，实验观察到的1-甲基螺并[氮丙啶-2，2'-茚] -1'，3'-二酮是该反应的动力学控制产物，并且似乎充当1，3-偶极子前体。这项理论研究还揭示了茚三酮和肌氨酸衍生的甲亚胺叶立德的主要转变，例如将1,3-偶极环加成到环丙烯偶极亲和剂中，二聚反应和（1 + 5）电环化反应。通过M
• Stereo- and Regioselective 1,3-Dipolar Cycloaddition of the Stable Ninhydrin-Derived Azomethine Ylide to Cyclopropenes: Trapping of Unstable Cyclopropene Dipolarophiles
  作者：Alexander S. Filatov、Siqi Wang、Olesya V. Khoroshilova、Stanislav V. Lozovskiy、Anna G. Larina、Vitali M. Boitsov、Alexander V. Stepakov

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00753

  日期：2019.6.7

  den-3-olate, DHPO] to differently substituted cyclopropenes has been established. As a result, an efficient synthetic protocol was developed for the preparation of biologically relevant spiro[cyclopropa[a]pyrrolizine-2,2′-indene] derivatives. DHPO has proved to be an effective trap for such highly reactive and unstable substrates as parent cyclopropene, 1-methylcyclopropene, 1-phenylcyclopropene, and

  稳定的茚三酮衍生的甲亚胺叶立德[2-（3,4-dihydro-2 H-吡咯鎓-1-基）-1-oxo-1 H -inden-3-的立体和区域选择性1,3-偶极环加成反应已经确定了不同的取代的环丙烯的油酸酯，DHPO]。结果，开发了一种有效的合成规程，用于制备生物学相关的螺环[环丙烷] [ a]]吡咯嗪-2,2'-茚]衍生物。事实证明，DHPO可有效捕获高反应性和不稳定的底物，如母体环丙烯，1-甲基环丙烯，1-苯基环丙烯和1-卤-2-苯基环丙烯。还发现3-硝基-1,2-二苯基环丙烯在醇和硫醇中进行亲核取代反应，得到3-烷氧基-和3-芳硫基取代的1,2-二苯基环丙烯，可以将其捕获为相应的1，在DHPO存在下的3-偶极环加合物。这些新方法为合成功能取代的环丙烷[ a]提供了直接的策略。]吡咯嗪衍生物。已经通过量子力学计算（M11密度泛函理论）揭示了控制区域选择性和立体选择性的因素，包括先前未报道的N
• Asymmetric Construction of 3-Azabicyclo[3.1.0]hexane Skeleton with Five Contiguous Stereogenic Centers by Cu-Catalyzed 1,3-Dipolar Cycloaddition of Trisubstituted Cyclopropenes
  作者：Hua Deng、Wu-Lin Yang、Fei Tian、Wenjun Tang、Wei-Ping Deng

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01686

  日期：2018.7.6

  A highly diastereo- and enantioselective desymmetrization of prochiral cyclopropenes via a Cu(CH3CN)4BF4/Ph-Phosferrox complex catalyzed 1,3-dipolar cycloaddition of azomethine ylides was described. A variety of complex 3-azabicyclo[3.1.0]hexane derivatives bearing five contiguous stereogenic centers and two all-carbon quaternary stereogenic centers were directly synthesized as a single isomer in excellent

  描述了一种通过Cu（CH 3 CN）4 BF 4 / Ph-Phosferrox络合物催化的偶氮甲亚胺的1，3-偶极环加成反应的前手性环丙烯的高度非对映和对映选择性脱对称。可直接合成具有五个连续立体中心和两个全碳四元立体中心的多种复杂的3-氮杂双环[3.1.0]己烷衍生物，以优异的收率（高达99％）和对映选择性（97→99％）作为单个异构体ee）。值得注意的是，发现在该转化中环丙烯的各种官能团（CO 2 R，CN，CONMe 2和Ph）具有良好的耐受性。通过LiAlH 4可以方便地将环加合物转化为生物学上重要的GABA衍生物 还原和随后的水解。