propargyl diazoacetate | 135627-06-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 乙炔化物
• 英文名称: propargyl diazoacetate
• 英文别名: prop-2-yn-1-yl 2-diazoacetate；Prop-2-ynyl 2-diazoacetate
• CAS: 135627-06-4
• 化学式: C₅H₄N₂O₂
• 分子量: 124.099
• InChiKey: ZCMNBAFKLFHXOE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  propargyl diazoacetate 在 亚硝酸特丁酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以99%的产率得到4H,6H-furo[3,4-c]isoxazol-6-one
  参考文献：
  名称：

  不含催化剂的丁腈氧化物的形成及其向多元杂环的进一步转化

  摘要：

  据报道，在温和条件下且不使用催化剂或添加剂的情况下，由亚硝酸叔丁酯经亚硝酰基转移而与重氮羰基化合物形成腈氧化物。该转化广泛适用于通过二聚作用合成呋喃喃以及通过环加成反应合成异恶唑和异恶唑啉。该方法也适用于两种生物活性化合物的毫摩尔规模的合成。由重氮乙酰胺形成的腈氧化物是稳定的，并已通过实验证实。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04130
• 作为产物：
  描述：

  propargyl monobromoacetate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 propargyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  N，N'-二甲苯磺酰肼：一种方便的重氮乙酸酯合成试剂。

  摘要：

  公开了重氮乙酸酯合成的新方法。通过用N，N′-二甲苯磺酰基肼以中等至高收率处理，由相应的溴乙酸酯合成各种重氮乙酸酯。稳定的结晶试剂易于操作，反应时间短，是常规方法的有用替代品。

  DOI：

  10.1021/ol701432k

文献信息

• Generation of Diazomethyl Radicals by Hydrogen Atom Abstraction and Their Cycloaddition with Alkenes
  作者：Yong‐Liang Su、Kuiyong Dong、Haifeng Zheng、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.202105472

  日期：2021.8.16

  pyrazolines from α-diazo compounds and conjugated alkenes is reported. The direct hydrogen atom transfer (HAT) process of α-diazo compounds promoted by the tert-butylperoxy radical generates electrophilic diazomethyl radicals, thereby reversing the reactivity of the carbon atom attached with the diazo group. The regiocontrolled addition of diazomethyl radicals to carbon-carbon double bonds followed by intramolecular

  报道了从 α-重氮化合物和共轭烯烃合成吡唑啉的通用催化方法。叔促进α-重氮化合物的直接氢原子转移（HAT）过程-丁基过氧自由基产生亲电重氮甲基自由基，从而逆转与重氮基团相连的碳原子的反应性。重氮甲基自由基在碳-碳双键上的区域控制加成，然后在末端重氮氮上进行分子内闭环和互变异构化，以良好的收率和出色的区域选择性提供了多种吡唑啉。该策略克服了α-重氮化合物与烯烃的传统偶极[3+2]-环加成中缺电子烯烃的局限性。此外，重氮甲基自由基的直接形成提供了umpolung反应性，从而为重氮化合物的多功能转化开辟了新的机会。
• An <i>N</i> ‐Trifluoromethylation/Cyclization Strategy for Accessing Diverse <i>N</i> ‐Trifluoromethyl Azoles from Nitriles and 1,3‐Dipoles
  作者：Ru Zhong Zhang、Ru Xue Zhang、Shuang Wang、Cong Xu、Wei Guan、Mang Wang

  DOI：10.1002/anie.202110749

  日期：2022.1.3

  A scalable N-trifluoromethylative cyclization strategy is reported to construct N-CF3 tetrazoles/imidazoles/1,2,3-triazoles. N-CF3 nitrilium derivatives are obtained via the N-trifluoromethylation of nitriles and well used as NCF3-containing synthons in 1,3-dipolar cyclizations for the first time. A generic platform for accessing diverse N-CF3 azoles is thus provided.

  据报道，一种可扩展的N-三氟甲基化环化策略可构建N- CF 3四唑/咪唑/1,2,3-三唑。N -CF 3腈衍生物是通过腈的N-三氟甲基化获得的，并且首次在 1,3-偶极环化中用作含有NCF 3的合成子。因此提供了用于访问不同N -CF 3唑的通用平台。
• A Conjugate Addition Approach to Diazo‐Containing Scaffolds with β Quaternary Centers
  作者：Jian Fang、Evan M. Howard、Matthias Brewer

  DOI：10.1002/anie.202004557

  日期：2020.7.27

  salts. The electrophile, a little studied α‐diazonium‐α,β‐unsaturated carbonyl compound, is formed at low temperature under mild conditions by treating β‐hydroxy‐α‐diazo carbonyls with Sc(OTf)3. Conjugate addition occurs selectively at the 3‐position of indole to give α‐diazo‐β‐indole carbonyls, and enoxy silanes react to give 2‐diazo‐1,4‐dicarbonyl products. These reactions result in the formation

  通过将共轭加成到乙烯基重氮盐中形成结构复杂的含重氮骨架。亲电试剂是经过少量研究的α-重氮-α，β-不饱和羰基化合物，是在低温和温和条件下通过用Sc（OTf）3处理β-羟基-α-重氮羰基形成的。共轭加成选择性地发生在吲哚的3位上，以生成α-重氮-β-吲哚羰基，并且环氧乙烷反应生成2-重氮-1,4-二羰基产物。这些反应导致三级和四级中心的形成，并产生原本难以形成的产物。重要的是，重氮官能团保留在分子内以备将来使用。用Rh 2（OAc）4处理α-重氮酯吲哚加成产物导致发生重排，得到2-（1 H-吲哚-3-基）-2-烯酸酯。在重氮酮化合物的情况下，这种转移是在长时间暴露于路易斯酸性反应条件下自发发生的。
• Blue light-promoted cross-coupling of aryldiazoacetates and diazocarbonyl compounds
  作者：Tiebo Xiao、Mingjing Mei、Yuwei He、Lei Zhou

  DOI：10.1039/c8cc04609c

  日期：——

  distinct diazo compounds was described. The reaction produces E-configured trisubstituted alkenes in good yields in the absence of catalysts and additives. The reactive free carbene intermediates were generated via selective photolysis of one of the two diazo compounds upon blue light irradiation.

  描述了两种不同的重氮化合物的蓝光促进交叉偶联。在不存在催化剂和添加剂的情况下，该反应以良好的产率产生E-构型的三取代的烯烃。通过在蓝光照射下两种重氮化合物之一的选择性光解产生反应性的游离卡宾中间体。
• Synthesis of pyrazolo[1,5-<i>c</i>]quinazoline derivatives through the copper-catalyzed domino reaction of <i>o</i>-alkenyl aromatic isocyanides with diazo compounds
  作者：Lu Liu、Lei Li、Shukuan Mao、Xin Wang、Ming-Dong Zhou、Yu-long Zhao、He Wang

  DOI：10.1039/d0cc00594k

  日期：——

  A novel copper-catalyzed domino reaction between o-alkenyl aromatic isocyanides and diazo compounds has been developed under mild reaction conditions. Various o-alkenyl aromatic isocyanides were prepared from readily available reactants. The reaction provides a general and efficient method for the synthesis of pyrazolo[1,5-c]quinazolines by the formation of two rings and three new bonds in a single

  在温和的反应条件下，开发了一种新型的铜催化的邻链烯基芳族异氰酸酯与重氮化合物之间的多米诺反应。由容易获得的反应物制备各种邻烯基芳族异氰酸酯。该反应提供了一种通用且有效的方法，该方法通过从容易获得的无环原料中一步形成两个环和三个新键来合成吡唑并[1,5- c ]喹唑啉。提出了一种机制，涉及串联（3 + 2）环化/消除/分子内氮杂加成序列。

表征谱图