(1S,2R,6S,7R,1'R)-5-(1'-phenylethylamino)-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one | 185542-09-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: (1S,2R,6S,7R,1'R)-5-(1'-phenylethylamino)-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
• 英文别名: (1S,2R,6S,7R)-5-[[(1R)-1-phenylethyl]amino]tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one
• CAS: 185542-09-0
• 化学式: C₁₈H₁₉NO
• 分子量: 265.355
• InChiKey: CLEMNEWPUQGOIO-KHEYOILXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.39
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S,2R,6S,7R,1'R)-5-(1'-phenylethylamino)-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 、 lithium 、 sodium hydride 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 氨 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (1S,4R)-4-N-acetylaminocyclopent-2-ene-1-ol
  参考文献：
  名称：

  由三环[5.2.1.0（2,6）]癸烯基烯胺酮对映体选择性合成4-乙酰氨基环戊-2-烯-1-醇。5'-去碳环核苷和相关抗病毒化合物的前体。

  摘要：

  从对映体纯净的5-（1'-苯基乙基氨基）-内-三环[]开始有效地合成（1S，4R）和（1R，4S）-4-N-乙酰氨基-1-苯甲酰基环戊-2-烯33。 5.2.1.0（2,6）] deca-4,8-​​dien-3-one 14和15。15和14的N-乙酰化，然后在液氨中使用锂进行单电子转移还原，得到β-非对映异构体混合物氨基酮26和27以及ent-26和ent-27的收率高且非对映选择性高。在该还原过程中，烯胺酮双键被还原，同时伴随有作为手性助剂的α-甲基苄基的去除。在气相（FVT）中或在溶液中热解26和27的各自的非对映混合物，以高光学和化学收率得到4-N-乙酰氨基环戊-2-烯-1-酮30。（+）-30的酸性水解得到（R）-（+）-4-氨基环戊烯酮31为盐酸盐。使用硼氢化钠和七水合氯化铈进行立体选择性还原30，得到酰胺醇32，其经分离并表征为其苯甲酰基衍生物33。

  DOI：

  10.1021/jo982498h
• 作为产物：
  描述：

  4-环戊烯-1,3-二酮 以 甲苯 为溶剂， 生成 (1S,2R,6S,7R,1'R)-5-(1'-phenylethylamino)-endo-tricyclo[5.2.1.0^2,6]deca-4,8-dien-3-one
  参考文献：
  名称：

  一个的不对称desymmetrization伪-内消旋内三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4,8-二烯-3-酮通过手性胺

  摘要：

  于对映体纯的新型路线内-tricyclodecadienone系统已经实现了从容易获得原料的伪-内消旋-5-羟基-内三环[5.2.1.0 2,6 ]癸-4,8-二烯-3-酮4。的（±）动态动力学拆分- 4使用（S）-prolinol或其甲基醚通向相应烯胺酮部6b，C以高收率和以日的50％。6b的非对映异构体的完全分离可通过其乙酸酯方便地完成。主要非对映体的绝对立体显示是耳鼻喉科-6b。手性助剂在还原消除耳鼻喉科- -6b用氢化铝锂，得到旋光纯的父tricyclodecadienone（+）1良好总产率（X = H）。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)01810-2

文献信息

• Asymmetric desymmetrization of pseudo-meso 5-hydroxy-endo-tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-ones
  作者：Namakkal G Ramesh、Frank J.A.D Bakkeren、Debby de Groot、Umberto Passamonti、Antonius J.H Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)01007-9

  日期：2001.12

  -tricyclo[5.2.1.02,6]deca-4,8-dien-3-one. Desymmetrization using (S)-prolinol or its methyl ether leads to the corresponding enaminones in high yields and with a de of 50%. Complete separation of the diastereomers has been conveniently achieved via their acetates. The absolute stereochemistry of the major diastereomer was determined by single-crystal X-ray diffraction analysis. Reductive elimination

  从容易获得的伪内消旋-5-羟基-内环-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-one开始，已经完成了通往对映体纯的内-三环癸二烯酮系统的新途径。使用（S）-脯氨醇或其甲基醚进行的不对称化以高收率和50％的de产生相应的烯胺酮。非对映异构体的完全分离已通过其乙酸盐方便地实现。主要的非对映异构体的绝对立体化学是通过单晶X射线衍射分析确定的。用氢化锂铝对手性助剂的还原消除以良好的总收率提供了光学纯的母体三环癸二烯酮。
• An effective regioselective electrophilic halogenation of tricyclo[5.2.1.02,6]decenyl enaminones
  作者：Namakkal G. Ramesh、Erik H. Heijne、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00474-2

  日期：1998.5

  4 undergo a surprisingly effective regioselective halogenation using N-halosuccinimides (NXS) under electrophilic conditions. Exclusive α-halogenation is observed using one equiv. of NXS, whereas, either α,γ- or α,N-bishalogenation products are formed in quantitative yields when an additional equiv. of NXS is applied. Most importantly, halogenation of the C8C9 norbornene bond is not observed.

  使用N-卤代琥珀酰亚胺（NXS）在亲电子条件下，对5-氨基-内环-三环[5.2.1.0 2,6 ] deca-4,8-​​dien-3-ones 4进行了令人惊讶的有效区域选择性卤化。使用一个当量可观察到排他性的α-卤代。当额外当量时，α，γ-或α，N-双卤代产物以定量收率形成。NXS的应用。最重要的是，作为C卤化8 C 9降冰片烯键未观察到。
• ——
  作者：René de Gelder、Jan M. M. Smits、Namakkal G. Ramesh、Frank J. A. D. Bakkeren、Debby de Groot、Antonius J. H. Klunder

  DOI：10.1023/a:1021733108852

  日期：——

  The crystal and molecular structure of (+)-(1R, 2S, 6R, 7S, 1'R)-5-(1'-phenylethylamino)endo-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]deca-4,8-dien-3-one is described. Based on the known absolute configuration (R) of the alpha-phenylethylamine moiety the X-ray analysis revealed the absolute configuration of the title compound. The structure was refined to R-1 = 0.0298 for 1950 reflections (with I > 2 sigma(I)). Crystal data: C18H19NO, monoclinic, space group P2(1), a = 6.7406(4), b = 9.959(2), c = 11.3123(8)Angstrom, beta = 102.969(5), V = 740.0(2)Angstrom(3), and Z = 2.
• Enantioselective synthesis of 4-aminocyclopent-2-ene-1-one from tricyclo[5.2.1.02,6]decenyl enaminones
  作者：Namakkal G. Ramesh、Antonius J.H. Klunder、Binne Zwanenburg

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10820-6

  日期：1998.3

  An efficient enantioselective synthesis of 4-amino-cyclopent-2-ene-1-one 12 from enaminones 8 and and its diastereomer has been accomplished via a one step electron transfer reduction of the enaminone double bond and concomitant removal of an alpha-methylbenzyl group, followed by a [4 + 2] cycloreversion strategy. (C) 1998 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.