1,4,5-trimethylnaphthalene 1,4-endoperoxide | 36230-25-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 1,4,5-trimethylnaphthalene 1,4-endoperoxide
• 英文别名: 1,4,8-trimethylnaphthalene endoperoxide；1,4,5-trimethyl-1,4-dihydro-1,4-etheno-benzo[d][1,2]dioxine；1,3,8-Trimethyl-9,10-dioxatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-2,4,6,11-tetraene；1,3,8-trimethyl-9,10-dioxatricyclo[6.2.2.02,7]dodeca-2,4,6,11-tetraene
• CAS: 36230-25-8
• 化学式: C₁₃H₁₄O₂
• 分子量: 202.253
• InChiKey: LUZRQUGSFGEYBB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.4±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.162±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4,5-trimethylnaphthalene 1,4-endoperoxide 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 1,4-二甲基萘
  参考文献：
  名称：

  芳香族化合物内过氧化物的热解机理。激活参数、磁场和磁同位素效应

  摘要：

  对蒽和萘的几种内过氧化物的热解进行了机理研究，它们定量地产生分子氧和母体芳族物质。固态下的定性热化学测量表明，在所有研究的情况下，反应都是吸热的。这种情况在解决方案中似乎也有效。对于这些热解，观察到干净的一级动力学。活化参数源自一阶速率常数的温度依赖性。确定了来自几种内过氧化物的单线态分子氧 (/sup 1/O/sub 2/) 的初级产率，并发现了热解的 A 因子 (..delta..S/sup + +/ 值) 之间的相关性和 /sup 1/O/sub 2/ 的产量。发现高 A 因子（正 ..delta.. S/sup + +/ 值）与相对较低的 /sup 1/O/sub 2/ 产量相关，而低 A 因子（略微负或接近零 ..delta..S/sup + +/ 值）与/sup 1/O/sub 2/ 的几乎定量的产量。这两个结果分别根据导致/sup 1/O/sub 2/ 的低产率的双自由基机制和导致/sup

  DOI：

  10.1021/ja00414a029
• 作为产物：
  描述：

  三甲基萘 在 亚甲兰 氧气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1,4,5-trimethylnaphthalene 1,4-endoperoxide
  参考文献：
  名称：

  芳香族化合物内过氧化物的热解机理。激活参数、磁场和磁同位素效应

  摘要：

  对蒽和萘的几种内过氧化物的热解进行了机理研究，它们定量地产生分子氧和母体芳族物质。固态下的定性热化学测量表明，在所有研究的情况下，反应都是吸热的。这种情况在解决方案中似乎也有效。对于这些热解，观察到干净的一级动力学。活化参数源自一阶速率常数的温度依赖性。确定了来自几种内过氧化物的单线态分子氧 (/sup 1/O/sub 2/) 的初级产率，并发现了热解的 A 因子 (..delta..S/sup + +/ 值) 之间的相关性和 /sup 1/O/sub 2/ 的产量。发现高 A 因子（正 ..delta.. S/sup + +/ 值）与相对较低的 /sup 1/O/sub 2/ 产量相关，而低 A 因子（略微负或接近零 ..delta..S/sup + +/ 值）与/sup 1/O/sub 2/ 的几乎定量的产量。这两个结果分别根据导致/sup 1/O/sub 2/ 的低产率的双自由基机制和导致/sup

  DOI：

  10.1021/ja00414a029

文献信息

• Photooxidation of Methylnaphthalenes
  作者：Harry H. Wasserman、Kenneth B. Wiberg、David L. Larsen、Jonathan Parr

  DOI：10.1021/jo040228v

  日期：2005.1.1

  methyl-substituted aromatic hydrocarbons have revealed that whereas electron density is a determinant of endoperoxide formation, steric factors are most important in influencing the stability of the endoperoxide. Additional information on the energetics of the reactions and on the magnitude of the steric interactions was obtained using calculations at the B3LYP/6-311+G* level of theory.

  关于甲基取代的芳烃的光氧化的研究表明，尽管电子密度是内过氧化物形成的决定因素，但空间因素在影响内过氧化物的稳定性方面最重要。使用理论上的B3LYP / 6-311 + G *水平的计算，可以获得有关反应的能量学和空间相互作用强度的其他信息。
• Mechanism of thermolysis of endoperoxides of aromatic compounds. Activation parameters, magnetic field, and magnetic isotope effects
  作者：Nicholas J. Turro、Ming Fea Chow

  DOI：10.1021/ja00414a029

  日期：1981.12

  nearly quantitative yields of /sup 1/O/sub 2/. These two results are interpreted in terms of a diradical mechanism which leads to low yield of /sup 1/O/sub 2/ and a concerted mechanism which leads to quantitative yields of /sup 1/O/sub 2/, respectively. This interpretation is consistent with the observation of a magnetic fieldmore » effect on the yield of /sup 1/O/sub 2/ from endoperoxides whose thermolyses

  对蒽和萘的几种内过氧化物的热解进行了机理研究，它们定量地产生分子氧和母体芳族物质。固态下的定性热化学测量表明，在所有研究的情况下，反应都是吸热的。这种情况在解决方案中似乎也有效。对于这些热解，观察到干净的一级动力学。活化参数源自一阶速率常数的温度依赖性。确定了来自几种内过氧化物的单线态分子氧 (/sup 1/O/sub 2/) 的初级产率，并发现了热解的 A 因子 (..delta..S/sup + +/ 值) 之间的相关性和 /sup 1/O/sub 2/ 的产量。发现高 A 因子（正 ..delta.. S/sup + +/ 值）与相对较低的 /sup 1/O/sub 2/ 产量相关，而低 A 因子（略微负或接近零 ..delta..S/sup + +/ 值）与/sup 1/O/sub 2/ 的几乎定量的产量。这两个结果分别根据导致/sup 1/O/sub 2/ 的低产率的双自由基机制和导致/sup
• Oxidation in Three-Liquid-Phase Microemulsion Systems Using “Balanced Catalytic Surfactants”
  作者：Véronique Nardello-Rataj、Laurent Caron、Cédric Borde、Jean-Marie Aubry

  DOI：10.1021/ja805220p

  日期：2008.11.12

  three-phase media over phase transfer catalysis in two phase systems and on conventional one-phase microemulsions based on sodium molybdate: (i) only three constituents, (ii) low amounts of surfactants, (iii) insensitivity to water dilution, (iv) fast separation of the three phases, (v) straightforward recovery of the product and the surfactant from the oil and microemulsion phases, respectively. The preparative

  已经开发了一系列基于两亲双尾季铵和钼酸盐作为平衡离子的“平衡催化表面活性剂”（BCS）[(Cn)2N(C1)2]2MoO4 (n = 8, 9, 10, 12)三液相微乳液体系中有机底物的暗单线态 [4 + 2] 环氧化。这些阳离子表面活性剂在室温下，在适当的有机溶剂和水存在下，无需添加任何辅助表面活性剂或电解质，即可形成三液相微乳液体系。红荧烯的比较过氧化反应指出了这些三相介质相对于两相系统中的相转移催化以及基于钼酸钠的常规单相微乳液的特定优势：(i) 仅三种成分，(ii) 表面活性剂含量低， (iii) 对水稀释不敏感，(iv) 三相的快速分离，(v) 分别从油相和微乳液相中直接回收产品和表面活性剂。α-萜品烯和 1,4,5-三甲基萘的制备过氧化反应在三元体系 [(C8)2N(C1)2]2MoO4/水/乙酸叔丁酯或苯中进行。证明了催化剂的可重复使用性、BCS 的催化性质以及系统氧化反应