3,5,5-Trimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-diene | 80699-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 3,5,5-Trimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-diene
• 英文别名: 3,5,5-trimethyl-1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadiene；Silane, trimethyl[(3,5,5-trimethyl-1,3-cyclohexadien-1-yl)oxy]-；trimethyl-(3,5,5-trimethylcyclohexa-1,3-dien-1-yl)oxysilane
• CAS: 80699-65-6
• 化学式: C₁₂H₂₂OSi
• 分子量: 210.392
• InChiKey: QTLPEPGOPLUNJP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5,5-Trimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-diene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 (1S,2R,4S)-1-Hydroxy-2,5,8,8-tetramethyl-bicyclo[2.2.2]oct-5-ene-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Reactions of endocyclic linearly conjugated dienolates with Michael acceptors leading to bicyclo[2.2.2]octane derivatives. Application to the synthesis of C13 degradation products of carotenoids

  摘要：

  从取代环己烯-2-酮衍生的内周期性线性共轭烯醇盐与丁-3-烯-2-酮、取代甲基丙烯酸酯、丁-3-炔-2-酮和美克丙酸乙酯反应，生成双环[2.2.2]八-2-烯-1-醇10a–c、14a–c和双环[2.2.2]八-2,5-二烯-1-醇15a,b。3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)环己烯-1,3-二烯3与(E)-4-乙氧基和(E)-4-甲氧基-丁-3-烯-2-酮的铝氯化物催化反应生成反式-8-乙氧基-7-乙酰基-3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)双环[2.2.2]八-2-烯22, 23和反式-7-乙酰基-8-甲氧基-3,5,5-三甲基-1-(三甲基硅氧基)双环[2.2.2]八-2-烯24, 25。以这些双环[2.2.2]八烯为起始材料，合成了包括3-氧代-α-紫罗兰酮20、布鲁梅诺-C 27和1,3,7,7-四甲基-2-氧双环[4.4.0]癸-9-酮29在内的类胡萝卜素C13降解产物。

  DOI：

  10.1039/p19960002397
• 作为产物：
  描述：

  异佛尔酮 、 N-甲基-N-(三甲基硅基)乙酰胺 在 sodium hydride 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 以88%的产率得到3,5,5-Trimethyl-1-(trimethylsiloxy)cyclohexa-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  硅氮烷/催化碱：温和，强大和化学选择性的试剂，用于从酮和醛制备烯醇甲硅烷基醚。

  摘要：

  我们已经开发了一种使用新型试剂，硅氮烷与NaH或DBU催化剂一起制备烯醇甲硅烷基醚的有效方法，其中TMS和TBDMS基团在温和条件下可以平稳地和化学选择性地引入酮和醛中。

  DOI：

  10.1039/b203783c

文献信息

• New Synthesis of Megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-Hydroxy-β-ionol, 3-Hydroxy-β-ionone, 5,6-Epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-Oxo-<i>a</i>-ionol
  作者：Osamu Takazawa、Hiroshi Tamura、Kunio Kogami、Kazuo Hayashi

  DOI：10.1246/bcsj.55.1907

  日期：1982.6

  The Lewis acid-catalysed reaction of 1-trimethylsiloxy-1,3-cyclohexadienes with aldehydes and trialkyl orthoformates afforded the corresponding 4-substituted 2-cyclohexenones. A new reaction of 2,4,6-trienones with m-chloroperbenzoic acid followed by the reduction with zinc in acetic acid gave 7-hydroxy-3,5-dienones. Utilizing these efficient reactions, megastigma-4,6,8-trien-3-ones, 3-hydroxy-β-ionol, 3-hydroxy-β-ionone, 5,6-epoxy-3-hydroxy-β-ionol, and 3-oxo-α-ionol were successfully synthesized.

  路易斯酸催化的1-三甲基硅氧基-1,3-环己二烯与醛和三烷基正戊酸酯的反应得到了相应的4-取代2-环己烯酮。2,4,6-三烯酮与对氯酸苯甲酸的反应，再经过醋酸中锌还原，得到7-羟基-3,5-二烯酮。利用这些高效反应，成功合成了megastigma-4,6,8-三烯-3-酮、3-羟基-β-离子醇、3-羟基-β-离子酮、5,6-环氧-3-羟基-β-离子醇以及3-氧基-α-离子醇。
• The Kharasch reagent. Regioselective generation of dienyl ethers from enones
  作者：Marie E. Krafft、Robert A. Holton

  DOI：10.1021/ja00336a051

  日期：1984.11
• ITO, NOBUXIKO;KATAOKA, MASAYUKI;KINOSITA, KIMIO;SUDZUKI, KIENORI;EHDO, TA+
  作者：ITO, NOBUXIKO、KATAOKA, MASAYUKI、KINOSITA, KIMIO、SUDZUKI, KIENORI、EHDO, TA+

  DOI：——

  日期：——
• KATO, TEHTSUYA;KONDO, XISASI
  作者：KATO, TEHTSUYA、KONDO, XISASI

  DOI：——

  日期：——
• KRAFFT, M. E.;HOLTON, R. A., J. AMER. CHEM. SOC., 1984, 106, N 24, 7619-7621
  作者：KRAFFT, M. E.、HOLTON, R. A.

  DOI：——

  日期：——