环十一酮肟 | 3189-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 环十一酮肟
• 英文名称: Cycloundecanon-oxim
• 英文别名: Cycloundecanone, oxime；N-cycloundecylidenehydroxylamine
• CAS: 3189-61-5
• 化学式: C₁₁H₂₁NO
• 分子量: 183.294
• InChiKey: PIQAMSTUBSWVEN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  306.8±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  32.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2928000090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  环十一酮肟 在 三聚氯氰 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到氮杂环十二烷n-2-酮
  参考文献：
  名称：

  三聚氯氰作为温和而活跃的贝克曼重排催化剂

  摘要：

  第一个通用有机催化贝克曼重排酮肟为酰胺已通过三聚氯氰的催化使用实现。此外，酸如 HCl 和 ZnCl2 作为三聚氯氰的助催化剂是有效的。例如，在合成上可用作尼龙 12 的起始材料的氮杂环十三烷-2-one 是通过环十二酮肟（100 mmol 规模）的贝克曼重排在氰尿酰氯（0.5 mol%）和 ZnCl2 催化下以定量收率制备的(1 摩尔％)。

  DOI：

  10.1021/ja053441x
• 作为产物：
  描述：

  环十一酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 环十一酮肟
  参考文献：
  名称：

  三聚氯氰作为温和而活跃的贝克曼重排催化剂

  摘要：

  第一个通用有机催化贝克曼重排酮肟为酰胺已通过三聚氯氰的催化使用实现。此外，酸如 HCl 和 ZnCl2 作为三聚氯氰的助催化剂是有效的。例如，在合成上可用作尼龙 12 的起始材料的氮杂环十三烷-2-one 是通过环十二酮肟（100 mmol 规模）的贝克曼重排在氰尿酰氯（0.5 mol%）和 ZnCl2 催化下以定量收率制备的(1 摩尔％)。

  DOI：

  10.1021/ja053441x

文献信息

• Facile Synthesis of Thioamides via P2S5-Mediated Beckmann Rearrangement of Oximes
  作者：Jiangsheng Li、Chao Cheng、Xinrui Zhang、Zhiwei Li、Feifei Cai、Yuan Xue、Weidong Liu

  DOI：10.1002/cjoc.201200448

  日期：2012.8

  A facile and efficient approach to the synthesis of secondary thioamides from ketoximes via Beckmann rearrangement has been established, using phosphorus pentasulfide as a dehydrating and thiating agent. It is also efficient for the preparation of primary thiobenzamide from benzaldoxime. This approach features simple‐operation, easy‐control and good to excellent yields.

  已经建立了一种简便有效的方法，利用五硫化二磷作为脱水剂和thhiate剂，通过贝克曼重排从酮肟中合成仲硫酰胺。从苯甲醛肟制备伯硫代苯甲酰胺也是有效的。这种方法的特点是操作简单，易于控制，并具有良好的良率。
• Method for preparing lactams having 8 to 15 carbon atoms from the
  申请人：Huls Aktiengesellschaft

  公开号：US04689412A1

  公开（公告）日：1987-08-25

  The present invention is a process for preparing lactams having 8 to 15 carbon atoms by the Beckmann rearrangement of the corresponding oximes in a solution of an organic solvent by means of 0.5 to 10% by weight referred to the oxime of an acid derivative acting as a catalyst. The anhydrides of organic sulfonic acids or of sulfuric acid half esters or mixed anhydrides of organic sulfonic acid and anhydrides of sulfuric acid half esters are used as the catalysts.

  本发明是一种通过在有机溶剂中以0.5至10%的重量比例以氧化物衍生物作为催化剂，通过对应肟的贝克曼重排制备具有8至15个碳原子的内酰胺的方法。有机磺酸酐或硫酸半酯的无水物或有机磺酸酐和硫酸半酯的混合物被用作催化剂。
• METHOD FOR PRODUCING AMIDE COMPOUND
  申请人：Kugimoto Junichi

  公开号：US20130005960A1

  公开（公告）日：2013-01-03

  The present invention relates to a method for producing a high purity, high quality amide compound, particularly, lactam. A first embodiment of the present invention is characterized in that an amount of each of a halide, an aldehyde compound, an alcohol compound and a nitrile compound contained in a solution recycled into an oxime-forming step is controlled to an amount of 0.4 mol % or less based on the ketone as a starting material. A second embodiment of the present invention is characterized in that one or more compounds selected from the group consisting of a ketone, an oxime and an amide compound are purified by hydrogenation and/or crystallization for eliminating impurities containing a double bond. A third embodiment of the present invention is characterized in that a content of impurities having a cyclic bridge structure is controlled by using a cycloalkanone purified by recrystallization.

  本发明涉及一种生产高纯度、高质量酰胺化合物的方法，特别是内酰胺。本发明的第一实施例的特征在于，通过控制溶液中每种卤化物、醛类化合物、醇类化合物和腈类化合物在回收至肟形成步骤中的含量，使其量不超过以酮为起始物的0.4摩尔％。本发明的第二实施例的特征在于，通过氢化和/或结晶净化从酮、肟和酰胺化合物组成的化合物中选择一种或多种，以消除含有双键的杂质。本发明的第三实施例的特征在于，通过使用通过再结晶纯化的环戊酮来控制具有环桥结构的杂质的含量。
• METHOD FOR PRODUCING LACTAM COMPOUND
  申请人：Shibamoto Akihiro

  公开号：US20100029931A1

  公开（公告）日：2010-02-04

  Disclosed is a method for industrially efficiently producing a lactam compound having 8 to 15 carbon atoms at low cost by allowing a rearrangement reaction of a cyclic oxime compound to proceed without causing large amounts of by-products such as ammonium sulfate. [Solving Means] Disclosed is a method for producing a lactam compound, which includes the step of rearranging a cyclic oxime compound in a nonpolar solvent B in the presence of an aromatic compound A to give the lactam compound, in which the aromatic compound A has a leaving group bonded to a carbon atom constituting its aromatic ring and contains, as an atom constituting the aromatic ring, a heteroatom, or a carbon atom bonded with an electron-withdrawing group, the cyclic oxime compound is represented by following Formula (1): wherein “m” denotes an integer of 7 to 14, and the lactam compound is represented by following Formula (2): wherein “m” is as defined above.

  揭示了一种工业高效地以低成本生产具有8至15个碳原子的内酰胺化合物的方法，通过使环氧肟化合物的重排反应在不产生大量副产物如硫酸铵的情况下进行。 【解决手段】揭示了一种生产内酰胺化合物的方法，包括在非极性溶剂B中在芳香化合物A存在下重排环氧肟化合物的步骤，以得到内酰胺化合物，其中芳香化合物A具有与构成其芳香环的碳原子结合的离去基团，并且包含作为构成芳香环的原子，一个杂原子，或者与带有电子吸引基团的碳原子结合，环氧肟化合物由以下式（1）表示：其中“m”表示一个整数，范围为7至14，内酰胺化合物由以下式（2）表示：其中“m”如上所定义。
• Zur Kenntnis des Kohlenstoffringes. 53. Mitteilung. 3,4-Dimethyl-2,6-polymethylen-phenole
  作者：V. Prelog、P. Barman、M. Zimmermann

  DOI：10.1002/hlca.19500330219

  日期：——

  Durch Kondensation von Cyclanon-(2)-carbonsäure-(1)-estern mit der quaternären Base aus 1,1-Bis-(diäthylamino-methyl)-aceton wurden ungesättigte δ-Diketo-carbonsäure-ester IV mit 6, 7, 8, 9 und 13gliedrigem Ring erhalten. Diese cyclisierte man mit Salzsäure in Eisessig, wobei sich aus den 6 und 7 gliedrigen monocyclischen Ausgangsprodukten 3,4-Polymethylen-phenole VI, aus denjenigen mit 8. 9 und 13

  通过将环酮（2）羧酸（1）酯与1,1-双（二乙氨基甲基）丙酮的季盐缩合，可形成具有6、7、8、9和13元环的不饱和δ-二酮羧酸酯IV 。将它们用盐酸在冰醋酸中环化，由6和7元单环起始原料形成3,4-聚亚甲基苯酚VI，而由具有8、9和8的单环起始物质形成2,6-聚亚甲基苯酚V。 13个环成员。