O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite
• 英文别名: O,O'-(R)-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N,N-di-i-propylphosphoramidite；N-propan-2-yl-12,14-dioxa-13-phosphapentacyclo[13.8.0.02,11.03,8.018,23]tricosa-1(15),2(11),3,5,7,9,16,18,20,22-decaen-13-amine
• 化学式: C₂₃H₂₀NO₂P
• 分子量: 373.391
• InChiKey: FGFJYQPSRTUKDB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.4
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite 在 三乙胺 、 三氯化磷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  手性的“PN-P”的配体，（C 20 H ^ 12 ö 2）PN（R）PY 2 [R = CHME 2，Y = C 6 H ^ 5，OC 6 H ^ 5，OC 6 H ^ 4 -4-ME ，OC 6 H ^ 4 -4-OME或OC 6 H ^ 4 -4-吨卜〕及其烯丙基钯络合物

  摘要：

  手性的“PN-P”的配体，（C 20 H ^ 12 ö 2）PN（R）PY 2 [R = CHME 2，Y = C 6 H ^ 5（1），OC 6 H ^ 5（2），OC 6 ħ 4 -4-ME（3），OC 6 H ^ 4 -4-OME（4）或OC 6 H ^ 4 -4-吨BU（5）]轴承轴向手性1,1'-联萘-2,2' -dioxy部分已经合成。两种这些手性配体的钯烯丙基化学（1和2）进行了研究。异构η结构3个（PF 6） - -烯丙基钯络合物，[钯（η3-1,3-R2'-C3H3）{（C20H12O2）PN（CHMe2）PY2κ2-（外消旋的）}] （R'=我或pH; Y = C 6 H ^ 5或OC 6 H ^ 5）已经由高场的二维NMR光谱阐明。的固态结构[将Pd（η 3 -1,3-PH 2 -C 3 H ^ 3）{κ 2 - （外消旋） - （C 20 ħ 12 ö 2）PN（CHME

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2004.09.082
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1,1'-Bi-2-naphthol 在 正丁基锂 、 三氯化磷 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite
  参考文献：
  名称：

  手性磷试剂的合成及其在 Morita-Baylis-Hillman 反应中与作为助催化剂的路易斯酸结合的应用

  摘要：

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2011.568024
• 作为试剂：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 丁烯酮 在 三氟化硼乙醚 、 O,O'-(1,1'-dinaphthyl-2,2'-diyl)-N-i-propylphosphorus amidite 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以25.2%的产率得到3-[羟基-(4-硝基苯基)甲基]丁-3-烯-2-酮
  参考文献：
  名称：

  手性磷试剂的合成及其在 Morita-Baylis-Hillman 反应中与作为助催化剂的路易斯酸结合的应用

  摘要：

  摘要 以 (S)-α-苯乙胺和 (R)-(+) 或 (S)-(-)-1,1'-Bi-2-萘酚 (BINOL) 为原料合成了两种新型手性硫代磷酰胺和两种手性亚磷酰胺，分别研究了它们与路易斯酸作为助催化剂在不对称 Morita-Baylis-Hillman (MBH) 反应中的应用。在这些手性磷试剂/路易斯酸共催化的 4-硝基苯甲醛和活化烯烃之间的 MBH 反应中观察到显着的速率加速（相应的加合物在 15 分钟到 5 小时内以相当到极好的化学产率获得），并且在一种情况下，对映选择性适中达到了（相应的加合物的 ee 值为 44%）。图形概要

  DOI：

  10.1080/10426507.2011.568024

文献信息

• Singly Hydrogen Bonded Supramolecular Ligands for Highly Selective Rhodium-Catalyzed Hydrogenation Reactions
  作者：Pierre-Alain R. Breuil、Frederic W. Patureau、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.200806177

  日期：2009.3.9

  catalysts! A single hydrogen bond between ligands coordinated to a rhodium center is critical for the formation of pure supramolecular catalysts for asymmetric hydrogenation reactions. The ester group of the amidite ligand (see scheme) also forms a hydrogen bond with the coordinated substrate. Use of the heterocomplex afforded the highest enantioselectivity reported to date for the hydrogenation of several

  H键是催化剂！与铑中心配位的配体之间的单个氢键对于形成用于不对称氢化反应的纯超分子催化剂至关重要。酰胺基配体的酯基（参见方案）也与配位的底物形成氢键。杂合物的使用提供了迄今为止报道的几种酯底物氢化的最高对映选择性。
• Synthesis and application in asymmetric C–C bond formation of solution phase ligand libraries of monodentate phosphoramidites
  作者：Ate Duursma、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1039/b404996a

  日期：——

  A library of 96 unique monodentate phosphoramidite ligands has been synthesized in solution and used in the asymmetric conjugate addition of potassium vinyltrifluoroborate to enones resulting in up to 88% ee.

  合成了96种独特的单齿膦酰胺配体库，并在不对称共轭加成反应中应用于乙酸乙烯基三氟硼酸钾与烯酮的反应，产物的对映体过量率最高可达88%。
• Highly Enantioselective Conjugate Additions of Potassium Organotrifluoroborates to Enones by Use of Monodentate Phosphoramidite Ligands
  作者：Ate Duursma、Jean-Guy Boiteau、Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo0487810

  日期：2004.11.1

  rhodium-catalyzed asymmetric conjugate addition of potassium organotrifluoroborates to various enones in the absence of water is described. A systematic search for effective catalysts has been performed by use of high-throughput screening methods. Initially, we have screened reaction conditions, catalyst precursors, and focused ligand libraries. In the next stage we have used the monodentate ligand combination

  描述了亚磷酰胺配体在不存在水的情况下在铑催化的有机三氟硼酸钾向各种烯酮的不对称共轭加成中的使用。已经通过使用高通量筛选方法对有效催化剂进行了系统的研究。最初，我们筛选了反应条件，催化剂前体和聚焦的配体库。在下一步中，我们使用了单齿配体组合方法，最后我们通过在机器人中进行并行合成（即时配体库）建立了96种不同的亚磷酰胺的文库，并在环己烯酮的乙烯基化（高达88％对映异构体）中对其进行了测试。过量的ee）和4-苯基-3-丁烯-2-一（最高ee的42％）。通过使用苯基三氟硼酸钾对环己烯酮的丙烯酸化，得到具有99％ee的3-苯基环己酮。
• Catalytic Asymmetric Alkynylation and Arylation of Aldehydes by an H ₈ ‐Binaphthyl‐Based Amino Alcohol Ligand
  作者：Jiwu Ruan、Gui Lu、Lijing Xu、Yue‐Ming Li、Albert S. C. Chan

  DOI：10.1002/adsc.200700215

  日期：2008.1.4

  prepared in situ) to aldehydes, yielding the corresponding optically active propargylic alcohols and diarylmethanols in high yields and good to excellent enantioselectivities. For the asymmetric arylation reaction, one catalyst (1Ra,2S,3R)-2 can afford both enantiomers of many pharmaceutically interesting diarylmethanols by a proper combination of various arylzinc reagents and aldehydes.

  合成了一种新型的手性H 8 -1,1'-联萘基氨基醇配体（1 R a，2 S，3 R）-2，并用于有机锌的直接亲核加成（炔基锌和芳基锌原位制备）生成醛类，以高收率和良好至优异的对映选择性产生相应的旋光炔丙醇和二芳基甲醇。对于不对称芳基化反应，一种催化剂（1 R a，2 S，3 R）-2 通过适当地组合各种芳基锌试剂和醛，可以提供许多药学上感兴趣的二芳基甲醇的两种对映异构体。
• Instant Ligand Libraries. Parallel Synthesis of Monodentate Phosphoramidites and in Situ Screening in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Laurent Lefort、Jeroen A. F. Boogers、André H. M. de Vries、Johannes G. de Vries

  DOI：10.1021/ol049510e

  日期：2004.5.1

  identified as excellent ligands for various metal-catalyzed enantioselective transformations. Taking advantage of their easy preparation and modular nature, we designed a fully automated protocol for the parallel preparation of a library of 32 phosphoramidites and its screening in asymmetric hydrogenation of amino acid precursors. This initial study led to the discovery of a new ligand for the preparation

  手性亚磷酰胺已被鉴定为各种金属催化的对映选择性转化的优良配体。利用它们易于制备和模块化的特性，我们设计了一种全自动方案，用于并行制备32种亚磷酰胺的文库，并筛选氨基酸前体的不对称氢化反应。这项初步研究导致发现了用于制备对映纯β（3）-高丙氨酸前体的新配体。[结构-见文字]