Alkali metal and stoichiometric effects in intermolecular hydroamination catalysed by lithium, sodium and potassium magnesiates
作者:Laia Davin、Alberto Hernán-Gómez、Calum McLaughlin、Alan R. Kennedy、Ross McLellan、Eva Hevia
DOI:10.1039/c9dt00923j
日期:——
neutral Mg(CH2SiMe3)2, even when harsher reaction conditions are employed (24 h, 80 °C). A pronounced alkali metal effect is also uncovered proving that the alkali metal (Li, Na, or K) is not a mere spectating counterion. Through stoichiometric reactions, and structural and spectroscopic (DOSY NMR) investigations we shed some light on the potential reaction pathway as well as the constitution of key
主族双金属配合物,虽然越来越多地用于化学计量的去质子化和金属-卤素交换反应中,但尚未在催化应用中产生重大影响。本文探讨了以镁和二苯乙炔为主要设定模型底物的碱金属氧化镁催化炔烃和烯烃的分子间加氢胺化反应的能力。通过系统地研究碱金属的作用和异双金属预催化剂的配方,本研究建立了高阶镁酸钾[(PMDETA)2 K 2 Mg(CH 2 SiMe 3)4 ](7)是一种高效体系,能够在室温下运行时催化几种胺与苯乙烯和二苯乙炔进行加氢胺化反应。这种高反应性与完全缺乏中性Mg(CH 2 SiMe 3)2的催化能力形成了鲜明的对比,即使采用了更苛刻的反应条件(24 h,80°C)也是如此。还没有发现明显的碱金属效应,证明了碱金属(Li,Na或K)不只是一种具有观赏意义的抗衡离子。通过化学计量反应以及结构和光谱(DOSY NMR)研究,我们对潜在的反应途径以及关键中间体的组成有了一些了解。这项工作表明7的催化