diethyl trimethylsilylethynyl chloro silane | 180675-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: diethyl trimethylsilylethynyl chloro silane
• 英文别名: Chloro-diethyl-(2-trimethylsilylethynyl)silane
• CAS: 180675-80-3
• 化学式: C₉H₁₉ClSi₂
• 分子量: 218.874
• InChiKey: CRNZNIMAKNPVFV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.63
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl trimethylsilylethynyl chloro silane 在 2,6-二甲基吡啶 、 盐酸 、 正丁基锂 、 三氯化铝 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 1,2-二氯乙烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 26.17h， 生成 2,6-anhydro-(R)-1,3-O-benzylidene-7,8-dideoxy-8-C-(trimethylsilyl)-D-glycero-L-gulo-oct-7-ynitol
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物，第 22 部分，含有 Buta-1,3-diyne-1,4-diyl 或 Butane-1,4-diyl 单元的环糊精类似物的合成

  摘要：

  通过改进环麦芽六糖（α-环糊精，α-CD，16）的乙酰分解获得过乙酰化六直链淀粉（麦芽六糖）18，并分别转化为苄基和 4-氯苄基保护的硫糖苷 22 和 23（方案 2）。通过 C-乙炔化葡糖苷 9 和 11 的糖苷化对 22 和 23 进行连续链延长，分别得到 α-异头七糖苷 24 和 26，以及它们的异头物 25 和 27（方案 3）。这些被转化为糖基受体 28、30 和 31。28 和 30 分别被 13 和 15 糖苷化，导致苄基保护的八糖 32 (αα5α) 和 33 (βα5α)，以及氯苄基化类似物 34 ( αα5α) 和 35 (βα5α)，而 31 的糖苷化导致 4-氯苄基保护的类似物 36 (αα5β) 和 37 (βα5β)（方案 4）。O-Bn-和 O-Ac-保护的线性八糖 32 (αα5α) 和 33 (βα5α) 的干草偶联分别导致环八淀粉 (γ-环糊精) 类似物

  DOI：

  10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1862::aid-hlca1862>3.0.co;2-z
• 作为产物：
  描述：

  magnesium,ethynyl(trimethyl)silane,bromide 、 二氯二乙基硅烷 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以32%的产率得到diethyl trimethylsilylethynyl chloro silane
  参考文献：
  名称：

  多糖的寡糖类似物。第7部分。直链淀粉和环糊精类似物的单糖衍生单体的合成

  摘要：

  描述了类型C的单体的合成（方案1）。在第一种方法中，向二氧戊环2中添加氯乙酰基（方案2），然后用过量的AgOTf和Bu 3 SnCCSiMe 3处理所得的氯化物3（α-D/β-D1：3），得到C-炔基-糖苷4（31％）和C-芳基-糖苷5（29％）。通过X射线分析确定通过4的脱乙酰基获得的二炔6的结构。C的产量-炔基-糖苷通过保护C（4）-乙炔基作为三乙硅烷基衍生物而略有改善，但没有通过用烯丙基或2,6-二氟苄基取代苄基的方法。二醇1与（氯）二乙基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]硅烷（19）的甲硅烷基化反应产生了90％的单甲硅烷基醚20。HOC（3）为20应有利于路易斯酸与OC（6）的配位，而分子内缩醛开口反转应导致轴向炔基化的产物。实际上，用原位产生的BuAlCl 2处理20，然后用0.1M HCl的MeOH溶液处理粗产物，得到二炔基化三醇22。收率在85％到90％之间。在相似的条件下，二

  DOI：

  10.1002/hlca.19960790423

文献信息

• Stereoselective construction of the pyrrolizidine bridgehead stereochemistry by the adjacent hydroxyl group in the synthesis of (+)-heliotridine and (−)-retronecine
  作者：Jie-Ming Huang、Sea-Chuan Hong、Kun-Liang Wu、Yeun-Min Tsai

  DOI：10.1016/j.tetlet.2004.02.097

  日期：2004.4

  Formal total synthesis of (+)-heliotridine (4) and total synthesis of (−)-retronecine (5) were accomplished by using (S)-3-acetoxysuccinimide (6) as the common starting material. The stereogenic center of 6 ended up as C-1 in both alkaloids. The chiral centers at C-7a of the alkaloids were stereoselectively constructed through the help of the adjacent functionality at C-1. The B-rings of the alkaloids

  通过使用（S）-3-乙酰氧基琥珀酰亚胺（6）作为常见的起始原料，可以完成（+）-Heliotridine（4）的正式全合成和（-）-retronecine（5）的全合成。在两个生物碱中，立体异构中心6均以C-1结尾。借助C-1的相邻官能团，立体选择性地构建了生物碱的C-7a的手性中心。生物碱的B环是通过α-磺酰基自由基环化形成的。
• Asymmetric synthesis of batrachotoxin: Enantiomeric toxins show functional divergence against Na _V
  作者：Matthew M. Logan、Tatsuya Toma、Rhiannon Thomas-Tran、J. Du Bois

  DOI：10.1126/science.aag2981

  日期：2016.11.18

  of voltage-gated sodium ion channels (NaVs). Here we report concise asymmetric syntheses of the natural (−) and non-natural (+) antipodes of batrachotoxin, as well both enantiomers of a C-20 benzoate–modified derivative. Electrophysiological characterization of these molecules against NaV subtypes establishes the non-natural toxin enantiomer as a reversible antagonist of channel function, markedly different

  BTX 行为的优缺点 Batrachotoxin 是一种由濒临灭绝的哥伦比亚毒镖蛙产生的强效神经毒素，是电压门控钠离子通道 (NaV) 的激动剂。洛根等人。通过利用锡氢化物介导的自由基环化将多环框架缝合在一起，开发了这种分子的化学合成，表示为 (-)-BTX。使用类似的路线，他们还准备了非自然镜像，(+)-BTX。与天然产物相反，(+)-BTX 拮抗 NaV。科学，这个问题 p。865 神经毒素及其非自然镜像的合成揭示了它们相反的生化效应。甾体神经毒素 (-)-batrachotoxin 可作为电压门控钠离子通道 (NaV) 的有效激动剂。在这里，我们报告了 Batrachotoxin 的天然 (-) 和非天然 (+) 对映体的简明不对称合成，以及 C-20 苯甲酸酯修饰衍生物的两种对映异构体。这些分子针对 NaV 亚型的电生理学表征将非天然毒素对映异构体确立为通道功能的可逆拮抗剂，其活性与
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides, Part 22, Synthesis of Cyclodextrin Analogues Containing a Buta-1,3-diyne-1,4-diyl or a Butane-1,4-diyl Unit
  作者：Barbara Hoffmann、Diana Zanini、Isabelle Ripoche、Roland Bürli、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/1522-2675(20010613)84:6<1862::aid-hlca1862>3.0.co;2-z

  日期：2001.6.13

  heptaglycosides 24 and 26, respectively, and their anomers 25 and 27 (Scheme 3). These were transformed into the glycosyl acceptors 28, 30, and 31. Glycosidation of 28 and 30 by 13 and 15, respectively, led to the benzyl-protected octasaccharides 32 (αα5α) and 33 (βα5α), and to the chlorobenzylated analogues 34 (αα5α) and 35 (βα5α), while glycosidation of 31 led to the 4-chlorobenzyl-protected analogues 36 (αα5β)

  通过改进环麦芽六糖（α-环糊精，α-CD，16）的乙酰分解获得过乙酰化六直链淀粉（麦芽六糖）18，并分别转化为苄基和 4-氯苄基保护的硫糖苷 22 和 23（方案 2）。通过 C-乙炔化葡糖苷 9 和 11 的糖苷化对 22 和 23 进行连续链延长，分别得到 α-异头七糖苷 24 和 26，以及它们的异头物 25 和 27（方案 3）。这些被转化为糖基受体 28、30 和 31。28 和 30 分别被 13 和 15 糖苷化，导致苄基保护的八糖 32 (αα5α) 和 33 (βα5α)，以及氯苄基化类似物 34 ( αα5α) 和 35 (βα5α)，而 31 的糖苷化导致 4-氯苄基保护的类似物 36 (αα5β) 和 37 (βα5β)（方案 4）。O-Bn-和 O-Ac-保护的线性八糖 32 (αα5α) 和 33 (βα5α) 的干草偶联分别导致环八淀粉 (γ-环糊精) 类似物
• Oligosaccharide Analogues of Polysaccharides. Part 7. Synthesis of a monosaccharide-derived monomer for amylose and cyclodextrin analogues
  作者：Roland Bürli、Andrea Vasella

  DOI：10.1002/hlca.19960790423

  日期：1996.6.26

  The synthesis of monomers of type C (Scheme 1) is described. In a first approach, chloro-acetyl-addition to the dioxolane 2 (Scheme 2), followed by treatment of the resulting chlorides 3 (α-D/β-D 1:3) with excess AgOTf and Bu3SnCCSiMe3 gave the axial C-alkynyl-glycoside 4 (31%) and the C-arylglycoside 5 (29%). The structure of the dialkyne 6, obtained by deacetylation of 4, was established by X-ray

  描述了类型C的单体的合成（方案1）。在第一种方法中，向二氧戊环2中添加氯乙酰基（方案2），然后用过量的AgOTf和Bu 3 SnCCSiMe 3处理所得的氯化物3（α-D/β-D1：3），得到C-炔基-糖苷4（31％）和C-芳基-糖苷5（29％）。通过X射线分析确定通过4的脱乙酰基获得的二炔6的结构。C的产量-炔基-糖苷通过保护C（4）-乙炔基作为三乙硅烷基衍生物而略有改善，但没有通过用烯丙基或2,6-二氟苄基取代苄基的方法。二醇1与（氯）二乙基[2-（三甲基甲硅烷基）乙炔基]硅烷（19）的甲硅烷基化反应产生了90％的单甲硅烷基醚20。HOC（3）为20应有利于路易斯酸与OC（6）的配位，而分子内缩醛开口反转应导致轴向炔基化的产物。实际上，用原位产生的BuAlCl 2处理20，然后用0.1M HCl的MeOH溶液处理粗产物，得到二炔基化三醇22。收率在85％到90％之间。在相似的条件下，二