Bis(trimethylsilyl) acetylphosphonate | 6838-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: Bis(trimethylsilyl) acetylphosphonate
• 英文别名: acetylphosphonic acid di(trimethylsilyl) ester；O,O-Bis--1-oxoethanphosphonat；Acetylphosphonsaeure-bis-(trimethylsilyl)-ester；1-bis(trimethylsilyloxy)phosphorylethanone
• CAS: 6838-42-2
• 化学式: C₈H₂₁O₄PSi₂
• 分子量: 268.397
• InChiKey: DFVRXPMMBLUWAB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3'-azido-3'-deoxythymidin-5'-yl bis(trimethylsilyl) phosphite 、 Bis(trimethylsilyl) acetylphosphonate 在 甲醇 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 2.0h， 以53%的产率得到3'-azido-3'-deoxythymidin-5'-yl [hydroxy(methyl)methylene]bisphosphonate
  参考文献：
  名称：

  Novel Approach to Nucleoside-5'-(1-Hydroxymethylene-1,1-Bisphosphonates): Synthesis of New AZT Analogues

  摘要：

  An efficient synthetic method of nucleoside-5'-(1-hydroxymethylene- 1,1-bisphosphonates) is reported here. The procedure was optimized with 3'-protected thymidine and then applied to synthesis Of new AZT analogues.

  DOI：

  10.1081/ncn-200051890
• 作为产物：
  描述：

  三(三甲代甲硅烷基)亚磷酸盐 、 乙酰氯 以 苯 为溶剂， 生成 Bis(trimethylsilyl) acetylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  方便合成未酯化的酰基膦酸

  摘要：

  描述了一种用于合成新型化合物，即未酯化的酰基膦酸的通用方法，该方法包括使亚磷酸三（三甲基甲硅烷基）酯与酰氯反应，然后使用含苯胺的醇对产物进行溶剂化。

  DOI：

  10.1039/c3978000285b

文献信息

• New Efficient Synthesis of 1-Hydroxymethylene-1,1-Bisphosphonate Monomethyl Esters
  作者：Marc Lecouvey、Evelyne Migianu、Erwann Guénin

  DOI：10.1055/s-2004-837226

  日期：——

  A new efficient procedure for the synthesis of 1-hydroxymethylene-1,1-bisphosphonate monomethyl esters in three steps from acid chlorides is reported here.

  本文报道了一种从酰氯分三步合成 1-羟基亚甲基-1,1-二膦酸单甲酯的新有效方法。
• Dealkylation Reaction of Acetals, Phosphonate, and Phosphate Esters with Chlorotrimethylsilane/Metal Halide Reagent in Acetonitrile, and Its Application to the Synthesis of Phosphonic Acids and Vinyl Phosphates
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.54.267

  日期：1981.1

  A mild and efficient method has been developed for carbon-oxygen bond cleavage using chlorotrimethylsilane/sodium iodide in acetonitrile. It was applied to synthetic transformation under nonaqueous and neutral conditions, such as acetal deprotection and the synthesis of phosphonic acids from the corresponding dialkyl phosphonates via methanolysis of their silyl esters. Effectiveness of various kinds

  已经开发出一种在乙腈中使用三甲基氯硅烷/碘化钠进行碳氧键断裂的温和有效的方法。它被应用于非水和中性条件下的合成转化，如缩醛脱保护和从相应的膦酸二烷基酯通过其甲硅烷基酯的甲醇分解合成膦酸。通过 1 H NMR 在乙腈溶液中检测了各种金属碘化物或碘化铵对此类脱烷基作用的有效性。用碘化锂或碘化钾代替碘化钠也获得了令人满意的结果。然而，铜（I）或碘化季铵是无效的。乙腈中的氯三甲基硅烷/溴化锂对多功能膦酸酯或二烷基乙烯基磷酸酯的选择性脱烷基作用有效。
• Functional selectivity in phosphonate ester dealkylation with bromotrimethylsilane
  作者：Charles E. McKenna、John Schmidhuser

  DOI：10.1039/c39790000739

  日期：——

  Bromotrimethylsilane is highly selective for P–O silyldealkylation of mixed carboxylate–phosphonate alkyl esters and can be used to prepare trimethylsilyl amido-, alkynyl-, and iodoalkyl-phosphonates in good yield, thus making the corresponding phosphonic acids readily available via hydrolysis with neutral H2O.

  溴代三甲基硅烷对混合的羧酸酯-膦酸酯烷基酯的P-O甲硅烷基脱烷基化反应具有高度选择性，可用于制备三甲基硅烷基酰胺基，炔基和碘代烷基膦酸酯，收率很高，因此使相应的膦酸易于通过中性H水解获得2 O.
• The Preparation of Phosphonic Acids Having Labile Functional Groups
  作者：Tsuyoshi Morita、Yoshiki Okamoto、Hiroshi Sakurai

  DOI：10.1246/bcsj.51.2169

  日期：1978.7

  Phosphonic acids having labile functional groups have been prepared quantitatively by the hydrolysis of bis(trimethylsilyl) phosphonates, were prepared by the reaction under mild conditions of the corresponding dialkyl phosphonates with bromotrimethylsilane.

  具有易变官能团的磷酸已经通过双(trimethylsilyl)磷酸酯的水解定量制备，并通过相应的双烷基磷酸盐与溴代三甲基硅烷在温和条件下反应制备。
• One-Pot Synthesis of Phosphinylphosphonate Derivatives and Their Anti-Tumor Evaluations
  作者：Jade Dussart-Gautheret、Julia Deschamp、Thibaut Legigan、Maelle Monteil、Evelyne Migianu-Griffoni、Marc Lecouvey

  DOI：10.3390/molecules26247609

  日期：——

  allowing effective control of the end of the reaction and identification of all phosphorylated intermediate species, which enabled us to propose a reaction mechanism. Optimized experimental conditions were applied to the preparation of biological relevant aminoalkyl-HMPPs. A preliminary study of the complexation to hydroxyapatite (bone matrix) was carried out in order to verify its lower affinity towards

  本文报道了新型羟基亚甲基-（膦酰基）膦酸酯（HMPPs）的合成。已经开发了一种方法来提出优化的一锅法，无需任何中间纯化。各种脂肪族和（杂）芳香族 HMPP 以良好至优异的产率（53-98%）合成，并研究了吸电子/供体基团取代对芳香族底物的影响。此外，HMPP 的一锅法合成由31P NMR光谱，可以有效控制反应的结束和所有磷酸化中间体的鉴定，这使我们能够提出反应机制。优化的实验条件应用于生物相关氨基烷基-HMPPs的制备。对羟基磷灰石（骨基质）的络合进行了初步研究，以验证其与双膦酸盐分子相比对骨的亲和力较低。此外，体外抗肿瘤活性研究揭示了对三种人类癌细胞系（乳腺癌、胰腺癌和肺癌）的令人鼓舞的抗增殖活性。