(3S,6S)-5,8-dimethoxy-1,1-dimethyl-6-isopropyl-4,7-diazaspiro[2.5]octa-4,7-diene | 652140-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 甲亚胺酸及其衍生物
• 英文名称: (3S,6S)-5,8-dimethoxy-1,1-dimethyl-6-isopropyl-4,7-diazaspiro[2.5]octa-4,7-diene
• 英文别名: (3S,6S)-5,8-dimethoxy-2,2-dimethyl-6-propan-2-yl-4,7-diazaspiro[2.5]octa-4,7-diene
• CAS: 652140-31-3
• 化学式: C₁₃H₂₂N₂O₂
• 分子量: 238.33
• InChiKey: MCOPADKZOBWXPE-TVQRCGJNSA-N

物化性质

• 沸点：
  304.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.11±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.85
• 拓扑面积：
  43.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,6S)-5,8-dimethoxy-1,1-dimethyl-6-isopropyl-4,7-diazaspiro[2.5]octa-4,7-diene 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 L-缬氨酸甲酯盐酸盐 、 (1S)-1-amino-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid methyl ester hydrochloride
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of substituted 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids via diketopiperazine methodology

  摘要：

  通过膦叶立德对(6S)-N,N'-双(对甲氧基苄基)-3-亚甲基哌嗪-2,5-二酮2的共轭加成，制备了具有大于98%对映体纯度的二酮哌嗪螺环丙烷12。接着对加成物12进行脱保护和水解，并进行肽键偶联反应，证明了此方法在不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸中的应用，可用于构建新型肽段。同时，我们还提出了在环丙烷化反应中高程度非对映面选择性的模型。此外，通过氘标记硫叶立德对受体2的加成反应，报道了一种高度选择性的不对称合成途径（大于98%对映体纯度），用于制备(S)-[2,2-2H2]-1-氨基环丙烷-1-羧酸29。

  DOI：

  10.1039/b303348a
• 作为产物：
  描述：

  (S)-N,N'-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylene-6-isopropylpiperazine-2,5-dione 在 正丁基锂 、 三氟乙酸 、 1-butyl-3-methylimidazolium Tetrafluoroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 145.0h， 生成 (3S,6S)-5,8-dimethoxy-1,1-dimethyl-6-isopropyl-4,7-diazaspiro[2.5]octa-4,7-diene
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of substituted 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids via diketopiperazine methodology

  摘要：

  通过膦叶立德对(6S)-N,N'-双(对甲氧基苄基)-3-亚甲基哌嗪-2,5-二酮2的共轭加成，制备了具有大于98%对映体纯度的二酮哌嗪螺环丙烷12。接着对加成物12进行脱保护和水解，并进行肽键偶联反应，证明了此方法在不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸中的应用，可用于构建新型肽段。同时，我们还提出了在环丙烷化反应中高程度非对映面选择性的模型。此外，通过氘标记硫叶立德对受体2的加成反应，报道了一种高度选择性的不对称合成途径（大于98%对映体纯度），用于制备(S)-[2,2-2H2]-1-氨基环丙烷-1-羧酸29。

  DOI：

  10.1039/b303348a

文献信息

• Asymmetric synthesis of substituted 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids via diketopiperazine methodology
  作者：Elena Buñuel、Steven D. Bull、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Edward D. Savory、Andrew D. Smith、Richard J. Vickers、David J. Watkin

  DOI：10.1039/b303348a

  日期：——

  Diketopiperazinespirocyclopropane 12 is prepared in > 98% d.e. via the conjugate addition of a phosphorus ylide to (6S)-N,N′-bis(p-methoxybenzyl)-3-methylenepiperazine-2,5-dione 2. Deprotection and hydrolysis of adduct 12 and subsequent peptide coupling demonstrate the applicability of this methodology to the asymmetric synthesis of 1-aminocyclopropane-1-carboxylic acids for incorporation into novel peptides. A model for the high level of diastereofacial selectivity observed in the cyclopropanation reaction is presented. A highly selective asymmetric approach (> 98% d.e.) to (S)-[2,2-2H2]-1-aminocyclopropane-1-carboxylic acid 29 is also reported via a deuterated sulfur ylide addition to acceptor 2.

  通过膦叶立德对(6S)-N,N'-双(对甲氧基苄基)-3-亚甲基哌嗪-2,5-二酮2的共轭加成，制备了具有大于98%对映体纯度的二酮哌嗪螺环丙烷12。接着对加成物12进行脱保护和水解，并进行肽键偶联反应，证明了此方法在不对称合成1-氨基环丙烷-1-羧酸中的应用，可用于构建新型肽段。同时，我们还提出了在环丙烷化反应中高程度非对映面选择性的模型。此外，通过氘标记硫叶立德对受体2的加成反应，报道了一种高度选择性的不对称合成途径（大于98%对映体纯度），用于制备(S)-[2,2-2H2]-1-氨基环丙烷-1-羧酸29。