methyl [2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethyl]carbamate | 164228-27-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 酚类
• 英文名称: methyl [2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethyl]carbamate
• 英文别名: methyl (4-hydroxy-3-methoxyphenethyl)carbamate；methyl N-[2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethyl]carbamate
• CAS: 164228-27-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₄
• 分子量: 225.244
• InChiKey: AJMDWFXXJFNNEU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  402.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.185±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  67.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl [2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethyl]carbamate 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 25.0h， 生成 [3-Methoxy-1-[2-(methoxycarbonylamino)ethyl]-4-oxocyclohexa-2,5-dien-1-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  碘（III）介导的氮系邻苯二甲酸邻苯二酚乙酸酯的生成，用于构建氧化的吲哚，喹啉和菲啶生物碱基序。

  摘要：

  官能化的吲哚和喹啉衍生物可以方便地由氮系的2-甲氧基苯酚经二碘苯基碘（III）介导的氧化乙酰氧基化，然后由氟化物或碱引起的分子内亲核加成反应制备。考虑到有时在原位观察到的邻苯二甲酸邻苯二酚中间体重排成乙酸对苯二酚乙酸酯，进一步讨论了该区域选择性迈克尔型添加步骤。本文描述了该方法在功能化菲啶的合成中的应用及其在构建多加氧的茄基型生物碱类骨架中的潜力。

  DOI：

  10.1021/jo020010d
• 作为产物：
  描述：

  2-(4-benzyloxy-3-methoxyphenyl)-ethyl-N-methoxycarbonylamine 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到methyl [2-(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethyl]carbamate
  参考文献：
  名称：

  通过钯（0）催化的环化反应和2'-溴代丝氨酸的S RN 1反应合成salutaridine和aporphine骨架

  摘要：

  描述了两个2'-溴网状蛋白的分子内芳基-芳基偶联反应。它们的区域选择性取决于环化方法。钯（0）催化的反应22根引线优先于salutaridine衍生物27，同时经由光化学诱导小号RN 1的反应22骨架的阿朴啡24被获得。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(95)00248-7

文献信息

• Introducing Catalytic Lossen Rearrangements: Sustainable Access to Carbamates and Amines
  作者：Oliver Kreye、Sarah Wald、Michael A. R. Meier

  DOI：10.1002/adsc.201200760

  日期：2013.1.14

  benign catalytic variant of the Lossen rearrangement is described. Dimethyl carbonate (DMC) as green activation reagent of hydroxamic acids in presence of catalytic amounts of tertiary amine bases 1,5,7‐triazabicyclo[4.4.0]dec‐5‐ene (TBD), 1,8‐biazabicyclo 5.4.0 undec‐7‐ene (DBU), 1,4‐diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), and triethylamine} and small quantities of methanol initiate the rearrangement. Methyl

  描述了一种新的，高效且对环境无害的Lossen重排催化形式。碳酸二甲酯（DMC）在催化量的叔胺碱1,5,7-三氮杂双环[4.4.0] dec-5-ene（TBD），1,8-双氮杂双环5.4存在下作为异羟肟酸的绿色活化剂。 0十一碳烯（DBU），1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷（DABCO）和三乙胺}和少量甲醇会引发重排。当脂族异羟肟酸用于催化Lossen重排时，氨基甲酸甲酯的收率中等至中等。在相同条件下，芳族异羟肟酸生成苯胺。值得注意的是，将DMC /甲醇的混合物再循环了几次，而没有观察到产率降低，从而使产生的废物最小化。而且，
• An efficient synthesis of an 8-phenoxy aporphine derivative utilizing mono-ligated palladium ortho-phenol arylation
  作者：Ghada Ali、Gregory D. Cuny

  DOI：10.1016/j.tet.2019.04.011

  日期：2019.8

  8-Aryloxy aporphines are a structurally diverse subset of alkaloids that display an array of biological activities. An efficient synthesis of an 8-phenoxy aporphine model compound has been developed utilizing Pictet-Spengler cyclization followed by biaryl bond formation using Pd-XPhos catalyzed ortho-phenol arylation. Biaryl bond formation using direct arylation is also compared. Finally, the stability

  8-芳氧基紫杉烷是生物碱的结构多样的子集，具有多种生物活性。利用Pictet-Spengler环化技术，然后利用Pd-XPhos催化的邻苯酚芳基化作用形成联芳基键，已开发出有效合成8-苯氧基磷化氢模型化合物的方法。还比较了使用直接芳基化形成的联芳基键。最后，讨论了8-苯氧基阿波啡模型化合物的稳定性，对7-脱氢阿波啡天然产物的分离，结构阐明和药理学具有潜在意义。
• Synthesis of the salutaridine and aporphine skeleton via palladium(0) catalyzed cyclization and SRN1 reaction of 2′-bromoreticulines
  作者：Stefan Wiegand、Hans J Schäfer

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00248-7

  日期：1995.5

  aryl-aryl-coupling reactions of 2′-bromoreticulines are described. Their regioselectivity depends on the cyclization method. The palladium(0) catalyzed reaction of 22 leads preferentially to the salutaridine derivative 27, whilst via the photochemically induced SRN1 reaction of 22 the aporphine skeleton 24 is obtained.

  描述了两个2'-溴网状蛋白的分子内芳基-芳基偶联反应。它们的区域选择性取决于环化方法。钯（0）催化的反应22根引线优先于salutaridine衍生物27，同时经由光化学诱导小号RN 1的反应22骨架的阿朴啡24被获得。
• A Catalytic Asymmetric Pictet–Spengler Platform as a Biomimetic Diversification Strategy toward Naturally Occurring Alkaloids
  作者：Manuel J. Scharf、Benjamin List

  DOI：10.1021/jacs.2c06664

  日期：2022.8.31

  N-carbamoyl-β-arylethylamines with diverse aldehydes toward enantioenriched THIQs. The obtained products proved to be competent intermediates in the synthesis of THIQ, aporphine, tetrahydroberberine, morphinan, and androcymbine natural products. Novel catalyst design with regard to the stabilization of cationic intermediates was crucial to accomplish high reactivity while simultaneously achieving unprecedented

  四氢异喹啉 (THIQ) 生物碱是一大类生物活性天然产物，其母体化合物和相关的下游生物合成次级代谢物跨越数千个孤立的结构。针对相关 THIQ 的化学酶合成方法依赖于 Pictet-Spenglerase，例如去甲克劳林合成酶 (NCS)，其范围严格限于与多巴胺相关的酚类底物。为了克服化学合成背景下的这些限制，我们在此报告了N的不对称 Pictet-Spengler 反应-氨基甲酰基-β-芳基乙胺与不同的醛对对映体富集的 THIQ。所得产物证明是合成THIQ、阿吗啡、四氢小檗碱、吗啡喃和雄仙碱天然产物的有效中间体。关于阳离子中间体稳定化的新型催化剂设计对于实现高反应性至关重要，同时实现生物相关底物反应的前所未有的立体选择性。
• Herstellung von Carbamaten über eine basenkatalysierte Lossen- Umlagerung
  申请人：Karlsruher Institut für Technologie

  公开号：EP2615082A2

  公开（公告）日：2013-07-17

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein leicht zugängliches und vielseitig verwendbares Verfahren zur Herstellung von Carbamaten, Harnstoffen und aromatischen Aminen über eine basenkatalysierte Lossen-Umlagerung. Insbesondere Carbamate und Amine sind wichtige Grundstoffe der chemischen Industrie. Das Verfahren wird in Abwesenheit aggressiver Reagenzien durchgeführt und bedarf der Anwesenheit eines organischen Carbonats sowie der katalytischen Menge eines tertiären Amins als Base. Die Reaktionsbedingungen des erfindungsgemäßen Syntheseverfahrens sind mild wodurch ggf. funktionelle Gruppen oder Doppelbindungen nicht modifiziert werden.

  本发明涉及一种通过碱催化的洛森重排生产氨基甲酸酯、脲和芳香胺的简便易行的多功能工艺。氨基甲酸酯和胺尤其是化学工业中的重要基础材料。该过程在无侵蚀性试剂的情况下进行，需要有机碳酸盐和催化量的叔胺作为碱存在。本发明合成工艺的反应条件温和，这意味着任何官能团或双键都不会被改变。