4,9-dichlorodiamantane | 32401-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氯化物
• 英文名称: 4,9-dichlorodiamantane
• 英文别名: 4,9-Dichlordiamantan；4,9-Dichloropentacyclo[7.3.1.14,12.02,7.06,11]tetradecane
• CAS: 32401-20-0
• 化学式: C₁₄H₁₈Cl₂
• 分子量: 257.203
• InChiKey: ZUTRBNHNLQDSOH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  331.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.33±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,9-dichlorodiamantane 在 水 、 sodium acetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 150.0 ℃ 、400.01 kPa 条件下， 反应 26.0h， 生成 4,9-dihydroxydiamantane
  参考文献：
  名称：

  EP1961730

  摘要：

  公开号：
• 作为产物：
  描述：

  双金刚烷 在 盐酸 、 硫酸 作用下， 生成 4,9-dichlorodiamantane
  参考文献：
  名称：

  金刚烷的化学。第一部分合成和一些官能化反应

  摘要：

  气相中的七环十四烷Binor-S的四氢衍生物在氯化氢中在氯化铂-氧化铝催化剂上于150°或在含氯化铝的二氯甲烷的溶液中重排，可以高产率得到金刚烷。已经开发了用于将金刚烷官能化的方法。用氯化铝-乙酰氯在0°氯化时，生成的等量的1-和4-氯二金刚烷（所谓的带状和顶端衍生物），而在–5°处使用氯磺酸，则主要生成1-氯-异构体。氯化物的水解产生相应的醇，其可通过氧化铝色谱分离。氯化物和醇可以分别用氯化铝和浓硫酸平衡。用96％的硫酸在75°下氧化金刚烷，生成金刚烷酮，9-羟基-氧金刚烷-3-酮和金刚烷-4,9-二醇。用70％硫酸处理二金刚烷-3-醇产生一元醇，9-羟基二金刚烷-3-酮，金刚烷-3，9-二醇和金刚烷-4，9-二醇的混合物。

  DOI：

  10.1039/p19720002691

文献信息

• Method for Producing Substituted Diamantanes
  申请人：Schreiner Peter R.

  公开号：US20100036153A1

  公开（公告）日：2010-02-11

  The invention at hand provides at least dinitroxylated diamantanes. In addition, it provides methods for producing substituted diamantanes with high yields and selectivity. According to the invention, dinitroxylated diamantanes are suitable for being reacted with nucleophiles to form the corresponding disubstituted diamantanes. Surprisingly, it was discovered that at least dinitroxylated or hydroxylated diamantanes are rearranged in the presence of a strong acid, creating at least 4,9-nitroxylated or hydroxylated diamantanes. On the basis of this, 4,9-substituted diamantanes are able to be produced in a targeted manner by reaction with further nucleophiles. Thus, the invention at hand provides the following methods according to the present invention for producing at least disubstituted diamantanes: a) at least dinitroxylation, followed by the substitution of all nitroxy groups by a nucleophile or b) at least dinitroxylation, subsequent rearrangement in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all nitroxy groups are replaced by a nucleophile or c) at least dinitroxylation, subsequent reaction with water (as nucleophile), rearrangement of the at least dihydroxylated compound in the presence of a strong acid, after realised rearrangement all hydroxy groups are replaced by another nucleophile.

  该发明提供至少二硝基化二莽烷。此外，它提供了一种高产率和选择性生产取代二莽烷的方法。根据该发明，二硝基化的二莽烷适合与亲核试剂反应，形成相应的二取代二莽烷。令人惊讶的是，在强酸存在的情况下发现，至少二硝基化或羟基化的二莽烷会重排，形成至少4,9-硝基化或羟基化的二莽烷。基于此，通过与进一步的亲核试剂反应，可以有针对性地生产4,9-取代的二莽烷。因此，该发明提供了以下根据本发明的方法，用于生产至少二取代的二莽烷：a) 至少二硝基化，然后用亲核试剂替换所有硝基团或b) 至少二硝基化，后在强酸存在下重排，重排后用亲核试剂替换所有硝基团或c) 至少二硝基化，后与水（作为亲核试剂）反应，在强酸存在下重排，重排后用另一亲核试剂替换所有羟基。
• Preparation and carbon-13 NMR spectroscopic study of fluoroadamantanes and -diamantanes: study of carbon-13-fluorine-19 NMR coupling constants
  作者：George A. Olah、Joseph G. Shih、V. V. Krishnamurthy、Brij P. Singh

  DOI：10.1021/ja00328a032

  日期：1984.8

  Etude des deplacements chimiques et des valeurs de n J CF lors de l'addition de fluor a un squelette d'adamantane. Analyse en terme de nombre et type d'interaction gauche present dans le systeme

  Etude des deplacements chimiques et des valeurs de n J CF lors de l'addition de fluor a un scelette d'adamantane。分析 en terme de nombre et type d'interaction gauche present dans le systeme
• Defying Stereotypes with Nanodiamonds: Stable Primary Diamondoid Phosphines
  作者：Oana Moncea、Maria A. Gunawan、Didier Poinsot、Hélène Cattey、Jonathan Becker、Raisa I. Yurchenko、Ekaterina D. Butova、Heike Hausmann、Marina Šekutor、Andrey A. Fokin、Jean-Cyrille Hierso、Peter R. Schreiner

  DOI：10.1021/acs.joc.6b01219

  日期：2016.10.7

  diamantane was achieved in high yield from the corresponding phosphonates. Reduction of the functionalized phosphonates provides access to novel primary and secondary alkyl/aryl diamantane phosphines. The prepared primary diamantyl phosphines are quite air stable compared to their adamantyl and especially alkyl or aryl analogues. This finding is corroborated by comparing the singly occupied molecular orbital

  从相应的膦酸酯中以高收率实现了磷酸化金刚烷的直接不等价的C–H键双官能化。官能化的膦酸酯的还原提供了获得新的伯和仲烷基/芳基金刚烷膦的途径。与它们的金刚烷基，尤其是烷基或芳基类似物相比，所制备的伯二金刚烷基膦具有很好的空气稳定性。通过比较通过密度泛函理论计算获得的相应膦自由基阳离子的单个占据的分子轨道能级，可以证实这一发现。
• Template Synthesis of Linear-Chain Nanodiamonds Inside Carbon Nanotubes from Bridgehead-Halogenated Diamantane Precursors
  作者：Yusuke Nakanishi、Haruka Omachi、Natalie A. Fokina、Peter R. Schreiner、Ryo Kitaura、Jeremy E. P. Dahl、Robert M. K. Carlson、Hisanori Shinohara

  DOI：10.1002/anie.201504904

  日期：2015.9.7

  linear polymer chains within the carbon nanotubes. Transmission electron microscopy reveals the formation of well‐aligned linear polymers. We expect that the present template‐based approach will enable the synthesis of a diverse range of linear‐chain polymers by choosing various precursor molecules. The present technique may offer a new strategy for the design and synthesis of one‐dimensional nanomaterials

  描述了一种简单的合成线性链类金刚石纳米材料的方法，即所谓的金刚烷聚合物。这种合成方法主要基于碳纳米管中空腔中二卤素取代的金刚烷前体的模板反应。在高真空下，在Fe纳米催化剂颗粒的存在下，脱卤自由基中间体在碳纳米管内自发形成线性聚合物链。透射电子显微镜揭示了排列良好的线性聚合物的形成。我们希望目前的基于模板的方法将能够通过选择各种前体分子来合成各种线性链状聚合物。本技术可能为一维纳米材料的设计和合成提供新的策略。
• EP1760057
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——