acetone tris(triethylsilyl)silyl enol ether | 1223592-76-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: acetone tris(triethylsilyl)silyl enol ether
• 英文别名: Triethyl-[prop-1-en-2-yloxy-bis(triethylsilyl)silyl]silane；triethyl-[prop-1-en-2-yloxy-bis(triethylsilyl)silyl]silane
• CAS: 1223592-76-4
• 化学式: C₂₁H₅₀OSi₄
• 分子量: 430.969
• InChiKey: KKNVBQFTQROLBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.24
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.9
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  acetone tris(triethylsilyl)silyl enol ether 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 、 lithium tetrafluoroborate 、 dimethyl aluminum triflimide 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  利用“超级甲硅烷基”化学进行快速全合成

  摘要：

  短期内：迄今为止最短的天然产物 EBC-23（见方案，PMB=对甲氧基苄基，TMS=三甲基甲硅烷基）和聚甲氧基 1-烯烃的全合成仅在十个总步骤中完成，每个步骤均来自市售化学品. 该合成利用了高度非对映选择性的超甲硅烷基引导的级联聚醛醇反应。

  DOI：

  10.1002/anie.201007210
• 作为产物：
  描述：

  tris(triethylsilyl)silane 、 丙酮 在 三氟甲磺酸 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以92%的产率得到acetone tris(triethylsilyl)silyl enol ether
  参考文献：
  名称：

  在 β-甲硅烷氧基甲基酮与醛的醛醇反应中用于完全 1,5-Syn 和反立体选择性的超级甲硅烷基立体定向基团

  摘要：

  在这篇通讯中，我们报告了 β-三（三烷基甲硅烷基）甲硅烷氧基甲基酮的羟醛反应中的底物控制的 1,5-syn 和抗立体诱导可以以高非对映选择性实现。三(三烷基甲硅烷基)甲硅烷基很容易制备并且在这些反应的选择性中起重要作用。此外，所有 1,3,5-三醇立体异构体都可以通过不超过三个步骤从 β-甲硅烷氧基甲基酮轻松制备。

  DOI：

  10.1021/ja101076q

文献信息

• Controlling stereochemistry in polyketide synthesis: 1,3- vs. 1,2-asymmetric induction in methyl ketone aldol additions to β-super siloxy aldehydes
  作者：Patrick B. Brady、Brian J. Albert、Matsujiro Akakura、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1039/c3sc51183a

  日期：——

  The aldol addition of methyl ketones to β-siloxy and α-methyl β-siloxy aldehydes is described. Careful control of mechanistically distinct aldol reactions leverages 1,2- and 1,3-asymmetric induction, selectively forming syn and anti aldol adducts with excellent diastereocontrol. Experimental and theoretical investigations have provided insight to the factors governing diastereoselectivity.

  描述了将甲基酮醛醇缩合至β-甲硅烷氧基和α-甲基β-甲硅烷氧基醛。仔细控制机械上不同的羟醛反应可利用1,2-和1,3-不对称诱导，选择性地形成顺式和反式羟醛加合物，并具有出色的非对映控制性。实验和理论研究为控制非对映选择性的因素提供了见识。
• Rapid Total Syntheses Utilizing “Supersilyl” Chemistry
  作者：Brian J. Albert、Yousuke Yamaoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1002/anie.201007210

  日期：2011.3.7

  In short order: The shortest total syntheses of natural product EBC‐23 (see scheme, PMB=para‐methoxybenzyl, TMS=trimethylsilyl) and a polymethoxy‐1‐alkene to date have been accomplished in just ten total steps each from commercially available chemicals. The syntheses took advantage of highly diastereoselective supersilyl‐directed cascade polyaldol reactions.

  短期内：迄今为止最短的天然产物 EBC-23（见方案，PMB=对甲氧基苄基，TMS=三甲基甲硅烷基）和聚甲氧基 1-烯烃的全合成仅在十个总步骤中完成，每个步骤均来自市售化学品. 该合成利用了高度非对映选择性的超甲硅烷基引导的级联聚醛醇反应。
• Super Silyl Stereo-Directing Groups for Complete 1,5-Syn and -Anti Stereoselectivities in the Aldol Reactions of β-Siloxy Methyl Ketones with Aldehydes
  作者：Yousuke Yamaoka、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/ja101076q

  日期：2010.4.21

  -anti stereoinduction in the aldol reaction of beta-tris(trialkylsilyl)siloxy methyl ketones can be achieved with high diastereoselectivities. Tris(trialkylsilyl)silyl groups are easily prepared and play an important role in the selectivities of these reactions. Furthermore, all of the 1,3,5-triol stereoisomers can easily be prepared from beta-siloxy methyl ketones in no more than three steps.

  在这篇通讯中，我们报告了 β-三（三烷基甲硅烷基）甲硅烷氧基甲基酮的羟醛反应中的底物控制的 1,5-syn 和抗立体诱导可以以高非对映选择性实现。三(三烷基甲硅烷基)甲硅烷基很容易制备并且在这些反应的选择性中起重要作用。此外，所有 1,3,5-三醇立体异构体都可以通过不超过三个步骤从 β-甲硅烷氧基甲基酮轻松制备。