methyl (E)-2-(hydroxyimino)propanoate | 199434-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl (E)-2-(hydroxyimino)propanoate
• 英文别名: methyl pyruvate oxime；anti-2-Oximino-propionsaeure-methylester；(E)-2-hydroxyimino-propionic acid methyl ester；(E)-2-Hydroxyimino-propionsaeure-methylester；Propanoic acid, 2-(hydroxyimino)-, methyl ester；methyl (2E)-2-hydroxyiminopropanoate
• CAS: 199434-50-9
• 化学式: C₄H₇NO₃
• 分子量: 117.104
• InChiKey: GXUGQCNCLMAZCH-HWKANZROSA-N

物化性质

• 沸点：
  192.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.16±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-2-(hydroxyimino)propanoate 以73%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  HOFFMAN, CHRISTOPHER;TANKE, ROBIN S.;MILLER, MARVIN J., J. ORG. CHEM., 54,(1989) N5, C. 3750-3751

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  丙酮酸甲酯 在 盐酸羟胺 、 potassium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 methyl (E)-2-(hydroxyimino)propanoate
  参考文献：
  名称：

  甲基酮肟酯作为钯催化的CH烷基化中的亲核性偶合剂，并在异喹啉的合成中应用

  摘要：

  已发现甲基酮肟酯是C（sp 2）–C（sp 3）的极佳偶合伙伴）通过Pd催化的芳族C–H活化形成键。该转化形成了通过与芳基肟酯偶联来区域选择性合成取代的异喹啉的方法的基础。我们的机理研究表明，该反应是通过Pd（II）催化的芳族C–H活化，互变异构以及与Palladacycle连接的甲基酮肟肟酯进行1,3转移而实现的，通过还原消除可形成C–C键。以及亚氨基-Pd（II）中间体的分子内缩合形成杂环。芳基肟基团不仅用作Pd催化的芳族C–H活化的导向基团，而且还用作内部氧化剂，使反应呈氧化还原中性。我们的研究阐明了这种C–H烷基化过程的范围和局限性，

  DOI：

  10.1021/jo5010586

文献信息

• Catalytic Peptide Synthesis: Amidation of <i>N</i>-Hydroxyimino Esters
  作者：Wataru Muramatsu、Hiroaki Tsuji、Hisashi Yamamoto

  DOI：10.1021/acscatal.7b04244

  日期：2018.3.2

  A catalytic method for the formation of amide bonds was developed in which the amidation of N-hydroxyimino esters with a broad range of amino acid tert-butyl esters is promoted by a niobium catalyst in the absence of solvent. Contrary to the predominant protocol based on reagent control commonly applied to amidation reactions, this study provides insight into an approach based on substrate control

  开发了一种形成酰胺键的催化方法，其中酰胺化具有广泛氨基酸范围的N-羟基亚氨基酯在不存在溶剂的情况下，铌催化剂可促进生成丁酸酯。与通常用于酰胺化反应的基于试剂控制的主要方案相反，本研究为基于底物控制的方法提供了见识。该系统除了具有高原子效率和无外消旋作用外，还以高收率提供了相应的酰胺。该系统的优点在于，在未活化的酯存在下，路易斯酸催化化学选择性地进行。此外，在简单的氢化条件下，所得的酰胺易于以高非对映选择性被转化为其相应的二肽和三肽。
• Visible-Light-Mediated Radical Silyl-Oximation of Activated Alkenes Using <i>tert</i>-Butyl Nitrite and Silanes
  作者：Stefanie Plöger、Armido Studer

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03644

  日期：2022.11.25

  metal-free radical 1,2-difunctionalization of activated alkenes with various silanes and tert-butyl nitrite is reported. The radical cascade occurs by light-promoted homolytic O–NO bond cleavage of tert-butyl nitrite and subsequent hydrogen atom abstraction by the alkoxyl radical from the silane. Silyl radical addition to the alkene and highly selective cross-coupling of the NO radical with the Si-adduct

  报道了用各种硅烷和亚硝酸叔丁酯对活化烯烃进行金属自由基 1,2-双官能化。自由基级联是通过光促进亚硝酸叔丁酯的均裂 O-NO 键断裂以及随后的烷氧基从硅烷中夺取氢原子而发生的。烯烃中的甲硅烷基自由基加成以及 NO 自由基与 Si 加合物 C 自由基的高度选择性交叉偶联以中等至良好的收率提供甲硅烷基肟化产物。该反应具有良好的官能团耐受性，易于放大。
• Methyl Pyruvate Oxime as a Carbonyl Synthon: Synthesis of Ureas, Carbamates, Thiocarbamates, and Anilides
  作者：Seo Yeon Kim、Hee Nam Lim

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c01007

  日期：2024.5.10

  strategy for the synthesis of unsymmetrical ureas, carbamates, thiocarbamates, and anilides was developed with methyl pyruvate oxime as the carbonyl synthon. The intrinsic reactivity of the reagent enabled consecutive disubstitution involving direct amidation and one-pot deoximative substitution with various nucleophiles. The utility of the method was demonstrated with the synthesis of bioactive molecules

  以丙酮酸甲酯肟为羰基合成子，开发了合成不对称脲、氨基甲酸酯、硫代氨基甲酸酯和苯胺的新策略。该试剂的固有反应性使得能够进行连续的取代，包括直接酰胺化和用各种亲核试剂进行一锅脱肟取代。该方法的实用性通过生物活性分子的合成得到了证明。
• Double nucleophilic N-alkylation of α-oxime-esters with Grignard reagents
  作者：Yusuke Mizutani、Hiroki Tanimoto、Tsumoru Morimoto、Yasuhiro Nishiyama、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.08.091

  日期：2012.10

  Double nucleophilic N-alkylation of alpha-oxime-esters, affording N,N-dialkyl-alpha-amino acids is herein described. Grignard reagents accomplished double N-alkylations via umpolung and various N.N-dialkylated alpha-amino acids were successfully synthesized in 15 min. Both electron-withdrawing sulfonyl groups and electron-donating silyl and methyl groups on oximes were available. Alkylmagnesium species and (E)-configuration of alpha-oxime-ester were essential to this cascade reaction. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.