methyl (2S,5E)-4-oxo-6-phenyl-2-(tritylamino)hex-5-enoate | 1197335-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 三苯基化合物
• 英文名称: methyl (2S,5E)-4-oxo-6-phenyl-2-(tritylamino)hex-5-enoate
• 英文别名: methyl (2S,5E)-2-(tritylamino)-4-oxo-6-phenylhex-5-enoate；methyl (E,2S)-4-oxo-6-phenyl-2-(tritylamino)hex-5-enoate
• CAS: 1197335-27-5
• 化学式: C₃₂H₂₉NO₃
• 分子量: 475.587
• InChiKey: HUPNJPJKOZWAJY-KIQDDBAESA-N

物化性质

• 沸点：
  632.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (2S,5E)-4-oxo-6-phenyl-2-(tritylamino)hex-5-enoate 在 盐酸 、 caesium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三氟乙酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 38.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  含有吡唑的合成α-氨基酸通过一个高度选择性缩合/氮杂-迈克尔β -芳基的α，β不饱和酮的反应†

  摘要：

  已经开发了用于制备带有5-芳基吡唑侧链的新型的高度共轭的非天然α-氨基酸的新型合成方法。天冬氨酸衍生的β-酮膦酸酯与一系列芳族醛的Horner-Wadsworth-Emmons反应得到β-​​芳基α，β-不饱和酮。用苯肼处理这些化合物，然后进行氧化，可以进行吡唑衍生的α-氨基酸的区域选择性合成。除了评估α-氨基酸的荧光特性外，还通过制备磺酰氟衍生物（一种丝氨酸蛋白酶的潜在探针）来探索其合成用途。

  DOI：

  10.1039/c5ob00364d
• 作为产物：
  描述：

  L-天冬氨酸二甲酯盐酸盐 在 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 45.75h， 生成 methyl (2S,5E)-4-oxo-6-phenyl-2-(tritylamino)hex-5-enoate
  参考文献：
  名称：

  一锅还原氨基化/ 6-内-trig环化反应，用于立体选择性合成6-取代的4-氧代哌酸。

  摘要：

  描述了使用串联还原胺化/ 6-内-trig环化方法的2，6-反式-6-取代的4-氧代-L-哌酸的第一个立体选择性合成。由氰基硼氢化钠介导的顺序还原和环化使得可以制备一系列高度官能化的6-烷基和6-芳基类似物。

  DOI：

  10.1039/c1cc11916h

文献信息

• Synthesis of fluorescent enone derived α-amino acids
  作者：Lindsay S. Fowler、David Ellis、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/b912782h

  日期：——

  The development of a facile and general method for the preparation of enone derived α-amino acids is described. The key step involves a Horner–Wadsworth–Emmons reaction between an aspartic acid derived β-keto phosphonate ester and a range of aldehydes resulting in the formation of highly functionalised α-amino acids in good yields. An efficient two-stage deprotection process using mild conditions was developed to give the parent α-amino acids. Application of this methodology has produced a novel fluorescent α-amino acid that has potential as a biological marker.

  本文描述了一种简便且通用的方法，用于制备源自烯酮的α-氨基酸。关键步骤涉及一种源自天冬氨酸的β-酮膦酸酯与一系列醛之间的Horner-Wadsworth-Emmons反应，从而以较高产率形成高度官能化的α-氨基酸。研究开发了一种使用温和条件的两阶段脱保护高效工艺，得到母体α-氨基酸。应用此方法已经制备出一种新型的荧光α-氨基酸，该氨基酸有潜力作为生物标志物。
• Switching the Stereochemical Outcome of 6-<i>Endo</i>-<i>Trig</i> Cyclizations; Synthesis of 2,6-<i>Cis</i>-6-Substituted 4-Oxopipecolic Acids
  作者：Mark Daly、Alastair A. Cant、Lindsay S. Fowler、Graham L. Simpson、Hans Martin Senn、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/jo3022583

  日期：2012.11.16

  A base-mediated 6-endo-trig cyclization of readily accessible enone-derived α-amino acids has been developed for the direct synthesis of novel 2,6-cis-6-substituted-4-oxo-l-pipecolic acids. A range of aliphatic and aryl side chains were tolerated by this mild procedure to give the target compounds in good overall yields. Molecular modeling of the 6-endo-trig cyclization allowed some insight as to how

  甲碱介导的6-内- trig的容易获得烯酮衍生α氨基酸的环化已发展为新颖2,6-直接合成顺式-6-取代的-4-氧代升-pipecolic酸。通过这种温和的方法可以耐受一系列脂族和芳基侧链，从而以良好的总收率得到目标化合物。6-的分子模型内切- trig的环化允许一些见解对如何形成这些化合物中，通过一个平衡过程中生成的烯醇化物中间体，随后互变异构化的不可逆/中和提供用于产物形成的驱动力。立体选择性还原和脱保护所得的2，6-顺式还进行了将6-6-取代的4-氧-1-哌酸转变为相应的4-羟基-1-哌酸。
• Synthesis and Fluorescent Properties of β-Pyridyl α-Amino Acids
  作者：Alexander H. Harkiss、Jonathan D. Bell、Astrid Knuhtsen、Andrew G. Jamieson、Andrew Sutherland

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00036

  日期：2019.3.1

  class of β-pyridyl α-amino acid is described using a highly regioselective, ytterbium-catalyzed hetero-Diels–Alder reaction of enones with vinyl ethers followed by a modified Knoevenagel–Stobbe reaction as the key heterocycle forming steps. Investigation of the properties and applications of these amino acids showed that they could be utilized in solid phase peptide synthesis for the preparation of a

  描述了一种新的β-吡啶基α-氨基酸的制备方法，该方法利用区域选择性高、,催化的烯酮与乙烯基醚的杂-Diels-Alder反应，然后进行修饰的Knoevenagel-Stobbe反应作为关键的杂环形成步骤。对这些氨基酸的性质和应用的研究表明，它们可用于固相肽合成中以制备生物学上相关的六肽，而带有富电子取代基的吡啶则显示出强荧光性质，具有高量子产率和MegaStokes位移。溶剂化变色研究，具有最多的荧光氨基酸，p-甲氧基苯基类似物表明，这种基于电荷转移的生色团对溶剂极性高度敏感，当从THF变为磷酸盐缓冲液时，其红移为115 nm。
• A one-pot, reductive amination/6-endo-trig cyclisation for the stereoselective synthesis of 6-substituted-4-oxopipecolic acids
  作者：Lindsay S. Fowler、Lynne H. Thomas、David Ellis、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c1cc11916h

  日期：——

  The first stereoselective synthesis of 2,6-trans-6-substituted-4-oxo-L-pipecolic acids using a tandem reductive amination/6-endo-trig cyclisation process is described. The sequential reduction and cyclisation mediated by sodium cyanoborohydride allowed the preparation of a series of highly functionalised 6-alkyl and 6-aryl analogues.

  描述了使用串联还原胺化/ 6-内-trig环化方法的2，6-反式-6-取代的4-氧代-L-哌酸的第一个立体选择性合成。由氰基硼氢化钠介导的顺序还原和环化使得可以制备一系列高度官能化的6-烷基和6-芳基类似物。
• Synthesis of pyrazole containing α-amino acids via a highly regioselective condensation/aza-Michael reaction of β-aryl α,β-unsaturated ketones
  作者：Lynne Gilfillan、Raik Artschwager、Alexander H. Harkiss、Rob M. J. Liskamp、Andrew Sutherland

  DOI：10.1039/c5ob00364d

  日期：——

  A synthetic approach for the preparation of a new class of highly conjugated unnatural α-amino acids bearing a 5-arylpyrazole side-chain has been developed. Horner–Wadsworth–Emmons reaction of an aspartic acid derived β-keto phosphonate ester with a range of aromatic aldehydes gave β-aryl α,β-unsaturated ketones. Treatment of these with phenyl hydrazine followed by oxidation allowed the regioselective

  已经开发了用于制备带有5-芳基吡唑侧链的新型的高度共轭的非天然α-氨基酸的新型合成方法。天冬氨酸衍生的β-酮膦酸酯与一系列芳族醛的Horner-Wadsworth-Emmons反应得到β-​​芳基α，β-不饱和酮。用苯肼处理这些化合物，然后进行氧化，可以进行吡唑衍生的α-氨基酸的区域选择性合成。除了评估α-氨基酸的荧光特性外，还通过制备磺酰氟衍生物（一种丝氨酸蛋白酶的潜在探针）来探索其合成用途。