1,1-bis(trimethylsiloxy)-2-methyl-1,3-butadiene | 115078-10-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1,1-bis(trimethylsiloxy)-2-methyl-1,3-butadiene
• 英文别名: Trimethyl-(2-methyl-1-trimethylsilyloxybuta-1,3-dienoxy)silane
• CAS: 115078-10-9
• 化学式: C₁₁H₂₄O₂Si₂
• 分子量: 244.481
• InChiKey: PDCLTSOGUXHGDB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  244.6±13.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.865±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.11
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-bis(trimethylsiloxy)-2-methyl-1,3-butadiene 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 potassium tert-butylate 、 碘 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以59%的产率得到2-methyl-4-phenyl-but-2-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  间，对位和间位，邻位双外切的亲核加成三甲基甲硅烷酯烯醇化物衍生自饱和和不饱和羧酸，以tricarbonylchromium芳基醚的配合物：dearomatizing环化成内酯

  摘要：

  衍生自饱和和不饱和双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛的烯醇钾与苯甲醚和二苯醚的三羰基铬配合物反应，除了α-芳基羧酸外，还可以通过双核外加亲核加成反应生成单加合物，内酯。在苯三羰基铬的情况下未观察到后者。可以分离出中间二烯醇醚，并通过X射线晶体学对其进行充分表征。已经确定并讨论了取代基的性质对酮缩醛的影响，氧化剂的性质以及酯烯醇盐的性质对反应过程的影响。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00848-2
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 惕格酸 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以5.4 g的产率得到1,1-bis(trimethylsiloxy)-2-methyl-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  多不饱和酯和多烯醇甲硅烷基转移聚合

  摘要：

  多不饱和单体，戊二烯酸甲酯 (1)。2-甲基戊二烯酸甲酯和乙酯（2和3）、山梨酸乙酯（4）、粘康酸乙酯（S）和3-（2,4-己二烯-1-亚基）-4,5-二氢呋喃（6）进行基团转移聚合（GTP）。在各种亲核阴离子催化剂的存在下，反应可以由甲硅烷基乙烯酮缩醛或甲硅烷基多烯醇化物 10-15 以及烯丙基硅烷 16 引发。当使用甲硅烷基乙烯酮缩醛引发 1-3、5 和 6 的 GTP 时，很难控制 AT,, 并且获得比理论值高得多的聚合物。通过以下方法实现更接近理论和低多分散性用甲硅烷基多烯醇引发。二烯单体发生区域特异性 1,4-聚合，三烯内酯 6 发生 1,6-聚合。山梨酸乙酯和粘康酸乙酯的 GTP 以 2:1 赤型和 2.1 内消旋选择性和 3.1 反式-顺式骨架双键几何结构进行。三烯内酯 6 似乎没有表现出非对映选择性，但在双键几何结构方面表现出高反式选择性。未取代的二烯醇甲硅烷基 10 和 12

  DOI：

  10.1021/ja00225a040

文献信息

• Bis(trimethylsilyl)ketene Acetals as C,O-Dinucleophiles: One-Pot Formation of Polycyclic γ- and δ-Lactones from Pyridines and Pyrazines
  作者：Henri Rudler、Bernard Denise、Yiming Xu、Andrée Parlier、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1002/ejoc.200500162

  日期：2005.9

  interaction with both nitrogen atoms, of polycyclic γ-lactones, a reaction formally reminiscent of the double nucleophilic addition of the same ketene acetals to (arene)tricarbonylchromium complexes. Most of the new structures were assigned through X-ray crystal structure determinations. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)

  双（三甲基甲硅烷基）烯酮缩醛在化学计量量的氯甲酸甲酯存在下与吡啶、喹啉和异喹啉反应，以令人满意的产率得到相应的二氢吡啶-、二氢喹啉-和二氢异喹啉-取代的羧酸。加成反应的区域选择性和非对映选择性以及旋转异构体的存在或不存在都已确定。分离出的酸与过酸反应，通过分子内反应生成 β-羟基-δ-内酯。类似的内酯化也可以直接从氮杂芳族化合物与硅胶、碘或溴的一锅反应中产生。在这些情况下，产生了δ-内酯或β-卤代-δ-内酯。吡嗪在这些转变中的行为是奇特的，由于氯甲酸甲酯本身通过与两个氮原子的相互作用诱导多环γ-内酯的形成，这种反应形式上让人想起相同的烯酮缩醛与（芳烃）三羰基铬配合物的双亲核加成反应。大多数新结构是通过 X 射线晶体结构测定确定的。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2005)
• Group transfer polymerization with polyunsaturated esters and silyl polyenolates
  作者：Walter R. Hertler、T. V. RajanBabu、Derick W. Ovenall、Gade S. Reddy、Dotsevi Y. Sogah

  DOI：10.1021/ja00225a040

  日期：1988.8

  (S), and 3-(2,4-hexadien- l-ylidene)-4,5-dihydrofurone (6) undergo group transfer polymerization (GTP). The reaction can be initiated by silyl ketene acetals or the silyl polyenolates 10-15 as well as the allylic silane 16 in the presence of a variety of nucleophilic anion catalysts. When silyl ketene acetals are used to initiate GTP of 1-3, 5, and 6, control of AT,, is difficult, and polymers with I@"

  多不饱和单体，戊二烯酸甲酯 (1)。2-甲基戊二烯酸甲酯和乙酯（2和3）、山梨酸乙酯（4）、粘康酸乙酯（S）和3-（2,4-己二烯-1-亚基）-4,5-二氢呋喃（6）进行基团转移聚合（GTP）。在各种亲核阴离子催化剂的存在下，反应可以由甲硅烷基乙烯酮缩醛或甲硅烷基多烯醇化物 10-15 以及烯丙基硅烷 16 引发。当使用甲硅烷基乙烯酮缩醛引发 1-3、5 和 6 的 GTP 时，很难控制 AT,, 并且获得比理论值高得多的聚合物。通过以下方法实现更接近理论和低多分散性用甲硅烷基多烯醇引发。二烯单体发生区域特异性 1,4-聚合，三烯内酯 6 发生 1,6-聚合。山梨酸乙酯和粘康酸乙酯的 GTP 以 2:1 赤型和 2.1 内消旋选择性和 3.1 反式-顺式骨架双键几何结构进行。三烯内酯 6 似乎没有表现出非对映选择性，但在双键几何结构方面表现出高反式选择性。未取代的二烯醇甲硅烷基 10 和 12
• Meta, para and meta, ortho double exo nucleophilic additions of trimethylsilylester enolates derived from saturated and unsaturated carboxylic acids to tricarbonylchromium complexes of aryl ethers: dearomatizing cyclization to lactones
  作者：Henri Rudler、Virginie Comte、Eva Garrier、Moncef Bellassoued、Evelyne Chelain、Jacqueline Vaissermann

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00848-2

  日期：2001.3

  Potassium enolates derived from saturated and unsaturated bis(trimethylsilyl) ketene acetals react with tricarbonylchromium complexes of anisole and diphenylether to give, in addition to α-arylcarboxylic acids, the mono adducts, lactones, arising from a double exo nucleophilic addition. The latter were not observed in the case of benzenetricarbonylchromium. The intermediate dienol ethers could be isolated

  衍生自饱和和不饱和双（三甲基甲硅烷基）乙烯酮缩醛的烯醇钾与苯甲醚和二苯醚的三羰基铬配合物反应，除了α-芳基羧酸外，还可以通过双核外加亲核加成反应生成单加合物，内酯。在苯三羰基铬的情况下未观察到后者。可以分离出中间二烯醇醚，并通过X射线晶体学对其进行充分表征。已经确定并讨论了取代基的性质对酮缩醛的影响，氧化剂的性质以及酯烯醇盐的性质对反应过程的影响。