1,4-di(1,3-dioxan-2-yl)butane | 111865-42-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 1,4-di(1,3-dioxan-2-yl)butane
• 英文别名: 2-[4-(1,3-dioxan-2-yl)butyl]-1,3-dioxane；1,4-di(1,3-dioxanyl)butane
• CAS: 111865-42-0
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄
• 分子量: 230.304
• InChiKey: QKYZOWIKYMGDFR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  324.7±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.029±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-di(1,3-dioxan-2-yl)butane 、 间苯二酚 在 盐酸 作用下， 以 丙醇 为溶剂， 以70%的产率得到Tridecacyclo[27.17.5.56,24.412,41.418,35.17,11.113,17.119,23.130,34.136,40.142,46.147,51.164,68]doheptaconta-7(71),8,10,13(70),14,16,19,21,23(69),30(63),31,33,36,38,40(58),42,44,46(53),47(52),48,50,64,66,68(72)-tetracosaene-8,10,14,16,20,22,31,33,37,39,43,45,48,50,65,67-hexadecol
  参考文献：
  名称：

  脚到脚连接的双间苯二碳氮烷的合成与结构

  摘要：

  以极高的收率获得了双resorcinarenenes 1a – d，最后以50％的收率获得了1e。X射线衍射分析表明1a和1b呈螺旋构象，而1c – e的两个间苯二芳烃呈平行方向，其中脂族链的裂口截留了一个或两个溶剂分子。构象研究表明（P）-和（M）-螺旋构象体之间的螺旋相互转化取决于脂族链的长度。1a在螺旋互变中具有最大的能量屏障，而在1b中，其更灵活的脂族链降低了其能量屏障。1a的P / M互变与两个间苯二芳烃的环间氢键的顺时针/逆时针互变耦合。较大的负熵贡献表明过渡态最有可能比基态更有序，这表明过渡态最有可能是对称的并且被水分子溶剂化。在M06-2 X / 6-31G（d，p）水平进行的计算表明，更稳定的（P）构型在两个间苯二碳氢芳烃之间具有顺时针的环间氢键。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02301
• 作为产物：
  描述：

  2-(2-溴乙基)-1,3-二氧杂环己烷 在 碳酸甲丙酯 、 锰 、 三氟乙酸 、 cobalt(II) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以87%的产率得到1,4-di(1,3-dioxan-2-yl)butane
  参考文献：
  名称：

  钴催化的C -C同质耦合

  摘要：

  以溴化钴为催化剂，开发了一种高效，简便的C -C均相偶联方法。一系列功能化的烷基溴化物和烷基氯化物在温和的条件下以高收率偶联。该反应似乎涉及自由基中间体。

  DOI：

  10.1002/adsc.201600213

文献信息

• Ni^ICatalyzes the Regioselective Cross-Coupling of Alkylzinc Halides and Propargyl Bromides to Allenes
  作者：Rita Soler-Yanes、Iván Arribas-Álvarez、Manuel Guisán-Ceinos、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201603758

  日期：2017.1.31

  We describe the unprecedented formation of allenes by Ni‐catalyzed cross‐coupling of propargyl bromides with alkylzinc halides. The reaction regioselectivity is complementary to the previously reported formation of propargyl‐coupled compounds. Experiments support the formation of NiI complexes as the active species and the participation of radical intermediates. Kinetic studies showed that the reaction

  我们描述了炔丙基溴与烷基锌卤化物的镍催化交叉偶联，史无前例地形成丙二烯。反应区域选择性是对先前报道的炔丙基偶联化合物形成的补充。实验支持Ni I络合物作为活性物质的形成和自由基中间体的参与。动力学研究表明，该反应相对于亲电试剂是一阶，相对于亲核试剂是零阶（快速重金属化），相对于金属催化剂是二分之一。机理研究支持基于双金属Ni I的途径，该途径涉及通过烷基Ni I络合物快速均相裂解C-Br键，然后对Ni I进行自由基配位 确定观察到的区域选择性。
• Oxidative Coupling Reactions of Grignard Reagents with Nitrous Oxide
  作者：Gregor Kiefer、Loïc Jeanbourquin、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.201302471

  日期：2013.6.10

  Catalysis with laughing gas: N2O in combination with transition‐metal catalysts allow the oxidative homo‐ and cross‐coupling of Grignard reagents. The reactions can be performed under mild conditions despite the inert character of N2O.

  用笑气催化：N 2 O与过渡金属催化剂结合使用可实现格氏试剂的氧化均相和交叉偶联。尽管N 2 O具有惰性，但反应仍可在温和的条件下进行。
• Iron-Catalyzed Hydroborylative Cyclization of 1,6-Enynes
  作者：Natalia Cabrera-Lobera、Patricia Rodríguez-Salamanca、Juan C. Nieto-Carmona、Elena Buñuel、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1002/chem.201704401

  日期：2018.1.19

  reaction takes place under mild conditions, with inexpensive catalytic system and full atom economy. Mechanistic studies suggest the intermediacy of FeII-hydride active catalyst capable to react with the alkyne group prior to alkene insertion, and computational studies suggest the occurrence of barrierless σ-bond metathesis involving HBpin and Fe−C bonds along the catalytic cycle.

  用铁制环：我们报道了第一个Fe催化的硼化环化反应，该反应提供一个C-C和一个C-B键，从而允许形成可进一步官能化的含硼基单元的碳环和杂环。该反应在温和的条件下进行，具有廉价的催化体系和充分的原子经济性。机理研究表明，Fe II-氢化物活性催化剂能够在烯烃插入之前与炔烃基团发生中间反应，计算研究表明，沿催化循环发生涉及HBpin和Fe-C键的无障碍σ键易位。
• Annulations via Bifunctional Reagents. Total Syntheses of (±)-Methyl Cantabrenonate and (±)-Methyl Epoxycantabronate
  作者：Edward Piers、Johanne Renaud

  DOI：10.1055/s-1992-34160

  日期：——

  Total syntheses of the angularly fused triquinane sesquiterpenoids (±)-methyl cantabrenonate (10) and (±)-methyl epoxycantabronate (11) are described. The bicyclic enone, (RS)-5-methylbicyclo-[3.3.0]oct-1 (8)-en-2-one (18), was readily obtained from 3-methyl-2-cyclopenten-1-one (20). The highly stereoselective conversion of 18 into the tricyclic oxo alkene, (1R*,5R*,8R*)-5-methyl-9-methylenetricyclo [6.3.0.01,5]undecan-2-one (19), was achieved via a one-pot process involving the reaction of 18 with the novel lower order bifunctional cuprate reagent lithium (4-chloro-1-buten-2-yl)-cyanocuprate (15). The key intermediate 19 was transformed into the tricyclic enone (1R*,5R*,8S*, 9R*)-2,5,9-trimethyltricyclo-[6.3.0.01,5]undec-2-en-4-one (44), by means of a straightforward sequence of reactions. Hydrogenation of 44 gave a single ketone 45, which was converted, in two synthetic operations, into (±)-10. Treatment of 10 with hydrogen peroxide/sodium hydroxide provided, stereoselectively, (±)-11.

  角接融合的三环倍半萜三喹烷(±)-甲基坎塔布雷诺酸酯(10)和(±)-甲基环氧坎塔布罗酸酯(11)的全合成方法被描述。双环烯酮，(RS)-5-甲基双环-[3.3.0]辛-1(8)-烯-2-酮(18)，易于从3-甲基-2-环戊烯-1-酮(20)获得。高度立体选择性地将18转化为三环氧代烯烃，(1R*,5R*,8R*)-5-甲基-9-亚甲基三环[6.3.0.01,5]十一烷-2-酮(19)，是通过一步过程实现的，该过程涉及18与新型低阶双官能团铜锂酸盐试剂锂(4-氯-1-丁烯-2-基)氰基铜锂酸盐(15)的反应。关键中间体19通过一系列直接的反应序列转化为三环烯酮(1R*,5R*,8S*,9R*)-2,5,9-三甲基三环[6.3.0.01,5]十一烷-2-烯-4-酮(44)。将44氢化得到单一的酮45，该酮在两次合成操作中转化为(±)-10。将10与过氧化氢/氢氧化钠处理，立体选择性地得到(±)-11。
• Fe-catalysed Kumada-type alkyl–alkyl cross-coupling. Evidence for the intermediacy of Fe(i) complexes
  作者：Manuel Guisán-Ceinos、Francisco Tato、Elena Buñuel、Paloma Calle、Diego J. Cárdenas

  DOI：10.1039/c2sc21754f

  日期：——

  A novel Fe–NHC catalytic system allows the alkyl–alkyl cross-coupling reaction of alkyl halides and alkylmagnesium reagents has been developed. To our knowledge, this is the first Fe-catalysed Kumada-type coupling for the formation of C(sp3)–C(sp3) bonds in the presence of functional groups. The process takes place under mild conditions, avoiding the formation of β-elimination products. Mechanistic

  已开发出一种新颖的Fe–NHC催化系统，可实现卤代烷与烷基镁试剂的烷基－烷基交叉偶联反应。据我们所知，这是第一个在功能基团存在下铁催化的Kumada型偶联剂，用于形成C（sp 3）–C（sp 3）键。该过程在温和的条件下进行，避免了β-消除产物的形成。机理研究表明，通过用格氏试剂还原而形成的Fe（I）配合物是活性物质的中间产物。