2-(prop-1-en-2-yl)benzo[b]thiophene | 135555-29-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并噻吩类
• 英文名称: 2-(prop-1-en-2-yl)benzo[b]thiophene
• 英文别名: 2-Prop-1-en-2-yl-1-benzothiophene
• CAS: 135555-29-2
• 化学式: C₁₁H₁₀S
• 分子量: 174.266
• InChiKey: PFKUZKDREYJYHU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(prop-1-en-2-yl)benzo[b]thiophene 在 盐酸 、 potassium permanganate 、 sodium paraperiodate 、 水 、 potassium carbonate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 2-乙酰基苯并噻吩
  参考文献：
  名称：

  当代 Malaprade 反应对杂芳基异戊二烯的化学选择性、无锇、二羟基化/氧化裂解

  摘要：

  甲基酮是构建先进杂芳基支架和系统的核心合成构件。包括氧化环化策略在内的反应通常取决于对这种普遍存在的部分的有效访问。在芳烃的背景下，利用马尔科夫尼科夫水合/氧化或 C-C π 键的氧化裂解的标准方法通常可以提供令人满意的性能。然而，当底物包含缺电子杂芳基核心时，传统的 Malaprade 反应和相关的氧化裂解策略通常会导致性能低于碳基芳烃。在这项工作中，我们介绍了各种吡啶基异戊二烯的氧化裂解反应的开发和应用，以获取下游甲基酮，用于高级环化以制备软 N 供体络合剂支架。这种高效的协议通过交换 KMnO 与绿色化学的原理平行4用于有毒的 OsO 4，并为最终用户提供了一种高效、更环保的选择，使用高锰酸钾和过碘酸钠作为协同有效的氧化裂解系统，在一小时的反应时间内获得杂芳基甲基酮。广泛的底物范围定义了获得简单和先进的杂芳基甲基酮的途径。本文描述了方法开发、优化、底物范围、初步机制观察和放大反应。

  DOI：

  10.1039/d2ob01643e
• 作为产物：
  描述：

  2-乙酰基苯并噻吩 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(prop-1-en-2-yl)benzo[b]thiophene
  参考文献：
  名称：

  供体/受体铑（II）氮杂乙烯基羧苯的形式化和对映选择性环丙烷化

  摘要：

  报道了在铑（II）催化下二氢萘三唑与烯烃的高效形式烯丙基化。通过铑（II）氮杂乙烯基卡宾提供了各种烯丙基二氢萘衍生物，具有中等至良好的产率和优异的化学选择性。当使用单取代的烯烃时，发生环丙烷化，并且已经获得良好至优异的对映选择性。特别值得注意的是，在正式的烯丙基化过程中，烯丙基的C（sp 2）–H活化代替了传统的C（sp 3）–H活化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c04251

文献信息

• Thiyl radical promoted chemo- and regioselective oxidation of CC bonds using molecular oxygen <i>via</i> iron catalysis
  作者：Baojian Xiong、Xiaoqin Zeng、Shasha Geng、Shuo Chen、Yun He、Zhang Feng

  DOI：10.1039/c8gc02369g

  日期：——

  The first example of the thiyl radical promoted ligand-free iron-catalyzed oxidative cleavage of alkenes using molecular oxygen (1 atm) has been developed. The reaction proceeds under mild reaction conditions with high efficiency and high chemo- and regioselectivity. It features a broad substrate scope and excellent functional group compatibility, enabling facile access to valuable molecules for application

  已经开发出使用分子氧（1 atm）的噻吩基自由基促进的无配体铁催化的烯烃氧化裂解的第一个例子。该反应在温和的反应条件下以高效率以及高化学和区域选择性进行。它具有广泛的底物范围和出色的官能团相容性，可轻松获得有价值的分子以用于药物化学。初步的机理研究表明，重要的中间体二氧杂环丁烷可能参与该反应，而硫代自由基在促进C C键的选择性氧化中起着协同作用。
• Synthesis of 2-Substituted Propenes by Bidentate Phosphine-Assisted Methylenation of Acyl Fluorides and Acyl Chlorides with AlMe₃
  作者：Xiu Wang、Zhenhua Wang、Yuya Asanuma、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01059

  日期：2019.5.17

  methylenation of acyl fluorides and acyl chlorides with substituted with aryl, alkenyl, and alkyl groups trimethylaluminum afforded an array of 2-substituted propene derivatives. The addition of a catalytic amount of DPPM increased an efficiency of the reactions. Trimethylaluminum as the methylenation reagent not only eliminates the presynthesis of methylene transfer reagent, but provides an efficient method for

  芳基，烯基和烷基三甲基铝取代的酰氟和酰氯的双膦膦化亚甲基化提供了一系列2取代的丙烯衍生物。催化量的DPPM的添加提高了反应效率。三甲基铝作为亚甲基化试剂，不仅消除了亚甲基转移试剂的预合成，而且为合成一系列2-取代的丙烯提供了一种有效的方法。
• Pd-Catalyzed Regioselective 1,2-Difunctionalization of Vinylarenes with Alkenyl Triflates and Aryl Boronic Acids at Ambient Temperature
  作者：Zhijie Kuang、Kai Yang、Qiuling Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01036

  日期：2017.5.19

  A Pd-catalyzed highly regioselective 1,2-difunctionalization of vinylarenes is disclosed in which multisubstituted olefins are efficiently and conveniently constructed under ambient temperature with good compatibility and a broad substrate scope. Notably, a quarternary carbon center could be readily built up from 1,1-disubstituted styrenes, which are big challenges in the previous methods.

  公开了Pd催化的乙烯基芳烃的高度区域选择性的1，2-二官能化，其中在环境温度下以良好的相容性和广泛的底物范围有效且方便地构建了多取代的烯烃。值得注意的是，可以很容易地由1,1-二取代的苯乙烯建立一个四级碳中心，这在以前的方法中是很大的挑战。
• Gold-Catalyzed Oxa-Povarov Reactions for the Synthesis of Highly Substituted Dihydrobenzopyrans from Diaryloxymethylarenes and Olefins
  作者：Vinayak Vishnu Pagar、Chang-Chin Tseng、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1002/chem.201403285

  日期：2014.8.11

  Oxa‐Povarov reactions involving readily available diaryloxymethylarenes and aryl‐substituted alkenes are reported. Their [4+2] cycloadditions were efficiently catalyzed by IPrAuSbF6 (IPr=1,3‐bis(diisopropylphenyl)imidazol‐2‐ylidene) with high diastereoselectivity. Product analysis revealed that the reactions likely proceed by a stepwise ionic mechanism, because both E‐ and Z‐configured β‐methylstyrene

  据报道，Oxa-Povarov反应涉及容易获得的二芳氧基甲基芳烃和芳基取代的烯烃。IPrAuSbF 6（IPr = 1,3-双（二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）具有高的非对映选择性，可有效催化它们的[4 + 2]环加成反应。产物分析表明，反应可能是通过逐步的离子机理进行的，因为E和Z构型的β-甲基苯乙烯均以相同的比例产生相同的环加合物。
• MnBr2 catalyzed regiospecific oxidative Mizoroki-Heck type reaction
  作者：Xiang Chen、Zhihong Zhu、Shanshan Liu、Yi-Hung Chen、Xiao Shen

  DOI：10.1016/j.cclet.2021.10.083

  日期：2022.5

  Herein, we report an unprecedented regiospecific oxidative Mizoroki-Heck type reaction for the synthesis of α-difluoromethyl homoallylic alcohols. The reaction shows broad substrate scopes and high functional group tolerance. Late-stage functionalization of complex biologically active molecules demonstrates the synthetic potential of this transformation. Mechanistic study supports the involvement of

  在此，我们报道了一种前所未有的区域特异性氧化 Mizoroki-Heck 型反应，用于合成α-二氟甲基高烯丙醇。该反应显示出广泛的底物范围和高官能团耐受性。复杂生物活性分子的后期功能化证明了这种转化的合成潜力。机理研究支持 MnBr 2催化自由基 1,2-甲硅烷基转移的参与。