(methylamino)(methylimino)methanesulfinic acid | 55152-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 亚磺酸及其衍生物
• 英文名称: (methylamino)(methylimino)methanesulfinic acid
• 英文别名: N,N'-dimethylaminoiminomethanesulfinic acid；N,N'-Dimethylformamidinsulfinsaeure；methylamino(methylimino)methanesulfinic acid
• CAS: 55152-72-2
• 化学式: C₃H₈N₂O₂S
• mdl: MFCD19218685
• 分子量: 136.175
• InChiKey: RHRUQDLPGAURSL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.666
• 拓扑面积：
  80.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2930909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (methylamino)(methylimino)methanesulfinic acid 在 氧气 、 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 连二亚硫酸盐
  参考文献：
  名称：

  硫脲和取代的硫脲含氧酸反应性的详细机理研究：基础介质中二氧化物的分解和水解

  摘要：

  合成了甲基硫脲（甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸，MAIMSA）和二甲基硫脲（二甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸，DMAIMSA）的二氧化物，并与二氧化硫脲（氨基亚氨基甲烷亚磺酸，AIMSA）一起研究了其在碱性水介质中的分解和水解作用。所有这三个在酸性介质中均稳定，并以两性离子的形式存在，正电荷分布在4电子3中心N–C–N骨架上，负电荷在两个氧原子上离域。这三个特征均具有长而弱的C–S键，它们很容易在极性溶剂中通过对正位置碳中心的亲核攻击而被裂解，然后被C–S键裂解。硫部分的离去基团高度不稳定，会被还原，并在氧化剂存在下迅速氧化为亚硫酸氢盐成为S（IV）。在有氧条件下，分子氧是一种足够有效的氧化剂，可以在一个电子步骤中以扩散控制的极限氧化高度还原的硫，从而从超氧阴离子开始，打开一连串可能具有遗传毒性的活性氧。激进的。通过电子顺磁共振技术证实了这些分解中的自由基形成。在强碱性介质中，将二氧化物分解以生成亚硫酸盐（SO

  DOI：

  10.1021/jp5038156
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-二甲基硫脲 在 双氧水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以80%的产率得到(methylamino)(methylimino)methanesulfinic acid
  参考文献：
  名称：

  Organosulfur oxoacids. Part 1. Synthesis, structure, and reactivity of dimethylaminoiminomethanesulfinic acid (DMAIMSA)

  摘要：

  利用过氧化氢对二甲基硫脲进行可控氧化，合成了二甲基硫脲的主要代谢产物之一--二甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸（DMAIMSA）。晶体结构是通过 X 射线晶体学确定的。它是一种固态齐聚物，正电荷分散在一个sp2杂化碳中心和两个氮原子周围。它在三菱 P[式：见正文]空间群中结晶。1.880(2) Å 的 CS 键比 1.79 Å 的典型 CS 单键长很多。它也比在三氧化硫脲（一种类似的磺酸）中观察到的长。这种 CS 键在酸性条件下比较稳定，而在碱性条件下或有合适的亲核物存在时则很容易裂解，亲核物可以攻击正置的碳中心。DMAIMSA 具有高活性，在碱性条件下很容易分解，在有氧的情况下生成二亚硫酸盐，而在严格的厌氧条件下则生成亚硫酸盐和硫化物的混合物。二亚硫酸盐的前体 SO2- 是由硫氧阴离子 SO22 的单电子氧化形成的，SO22 是 DMAIMSA 中 CS 键最初异解裂解的结果。即使在碘水溶液等温和氧化剂的作用下，硫中心也会被氧化成硫酸盐。关键词：硫脲代谢物、合成、结构、反应性。

  DOI：

  10.1139/v06-023

文献信息

• Reactive oxygen species in aerobic decomposition of thiourea dioxides †
  作者：Serge A. Svarovsky、Reuben H. Simoyi、Sergei V. Makarov

  DOI：10.1039/a907816i

  日期：——

  Thiourea dioxides decompose in air-saturated alkaline solutions to give dithionite, S2O42−. Kinetics of decomposition of aminoiminomethanesulfinic acid (AIMSA), methylaminoiminomethanesulfinic acid (MAIMSA) and dimethylaminoiminomethanesulfinic acid (DMAIMSA) were studied in alkaline solutions under aerobic and anaerobic conditions. No dithionite was formed in strictly anaerobic conditions. Dithionite, however, was formed in the presence of KO2 and H2O2 under anaerobic conditions. The rate of decomposition was fastest for DMAIMSA and slowest for MAIMSA. The proposed mechanism involves the initial formation of the dioxosulfate(2−) ion, SO22−, through the heterolytic cleavage of the C–S bond. The dioxosulfate(2−) ion then reacts with dioxygen to give a series of reactive oxygen species: superoxide, peroxide and the hydroxyl radical. The expected dismutation of superoxide is important only in weakly alkaline solutions of pH less than 10. It is suggested, for the first time, that the reactive oxygen species and the sulfur leaving groups may be responsible for the toxicity observed in most thioureas.

  二氧硫脲在空气饱和的碱性溶液中分解生成二亚硫酸盐 S2O42-。在有氧和无氧条件下，研究了氨基亚氨基甲烷亚磺酸（AIMSA）、甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸（MAIMSA）和二甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸（DMAIMSA）在碱性溶液中的分解动力学。在严格的厌氧条件下，没有形成二亚硫酸盐。但在厌氧条件下，有 KO2 和 H2O2 存在时，会形成连二亚硫酸盐。DMAIMSA 的分解速度最快，而 MAIMSA 的分解速度最慢。所提出的机理包括通过异性裂解 C-S 键初步形成二氧硫酸盐（2-）离子 SO22-。然后，二氧硫酸盐（2-）离子与二氧反应，产生一系列活性氧物种：超氧化物、过氧化物和羟基自由基。只有在 pH 值小于 10 的弱碱性溶液中，超氧化物才会发生预期的歧化反应。研究首次提出，活性氧和硫离去基团可能是大多数硫脲类化合物毒性的原因。
• Havel,J.J.; Kluttz,R.Q., Synthetic Communications, 1974, vol. 4, p. 389 - 393
  作者：Havel,J.J.、Kluttz,R.Q.

  DOI：——

  日期：——
• Detailed Mechanistic Studies into the Reactivities of Thiourea and Substituted Thiourea Oxoacids: Decompositions and Hydrolyses of Dioxides in Basic Media
  作者：Merfat M. Aslabban、Risikat Ajibola Adigun、William DeBenedetti、Wilbes Mbiya、Morgen Mhike、Kayode Morakinyo、Adenike Otoikhian、Tinashe Ruwona、Reuben H. Simoyi

  DOI：10.1021/jp5038156

  日期：2014.11.26

  from HS– to SO42–. Decomposition products were dependent on concentrations of molecular oxygen. Solutions open to the atmosphere, with availability to excess oxygen, gave the urea analogue of the thiourea and sulfate, while in limited oxygen conditions hydrogen sulfite and other mixed oxidation states sulfur oxoanions are obtained. DMAIMSA has the longest C–S bond at 0.188 nm and was the most reactive

  合成了甲基硫脲（甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸，MAIMSA）和二甲基硫脲（二甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸，DMAIMSA）的二氧化物，并与二氧化硫脲（氨基亚氨基甲烷亚磺酸，AIMSA）一起研究了其在碱性水介质中的分解和水解作用。所有这三个在酸性介质中均稳定，并以两性离子的形式存在，正电荷分布在4电子3中心N–C–N骨架上，负电荷在两个氧原子上离域。这三个特征均具有长而弱的C–S键，它们很容易在极性溶剂中通过对正位置碳中心的亲核攻击而被裂解，然后被C–S键裂解。硫部分的离去基团高度不稳定，会被还原，并在氧化剂存在下迅速氧化为亚硫酸氢盐成为S（IV）。在有氧条件下，分子氧是一种足够有效的氧化剂，可以在一个电子步骤中以扩散控制的极限氧化高度还原的硫，从而从超氧阴离子开始，打开一连串可能具有遗传毒性的活性氧。激进的。通过电子顺磁共振技术证实了这些分解中的自由基形成。在强碱性介质中，将二氧化物分解以生成亚硫酸盐（SO
• Organosulfur oxoacids. Part 1. Synthesis, structure, and reactivity of dimethylaminoiminomethanesulfinic acid (DMAIMSA)
  作者：Jonathan F Ojo、Jeffrey L Petersen、Adenike Otoikhian、Reuben H Simoyi

  DOI：10.1139/v06-023

  日期：2006.5.1

  One of the major metabolites of dimethylthiourea, dimethylaminoiminomethanesulfinic acid (DMAIMSA), was synthesized by controlled oxidation of dimethylthiourea using hydrogen peroxide. The crystal structure was determined by X-ray crystallography. It is a zwitterionic species in its solid form, with a positive charge delocalized around an sp²-hybridized carbon center and two nitrogen atoms. It crystallizes in the triclinic P[Formula: see text] space group. The C—S bond, at 1.880(2) Å, is much longer than a typical C—S single bond length of 1.79 Å. It is also longer than the one observed in thiourea trioxide, a comparable sulfonic acid. This C—S bond is stable in acidic conditions and is easily cleaved in basic conditions or in the presence of suitable nucleophiles that can attack the positively disposed carbon center. DMAIMSA is highly reactive and easily decomposes in basic conditions to yield dithionite in the presence of oxygen, whereas in strictly anaerobic conditions it gives a mixture of sulfite and sulfide. The precursor to dithionite, SO₂^·–, is formed from the one-electron oxidation of the sulfoxylate anion, SO₂^2–, which results from an initial heterolytic cleavage of the C—S bond in DMAIMSA. The sulfur center is oxidized, even by mild oxidants such as aqueous iodine, to sulfate. Key words: thiourea metabolites, synthesis, structure, reactivity.

  利用过氧化氢对二甲基硫脲进行可控氧化，合成了二甲基硫脲的主要代谢产物之一--二甲基氨基亚氨基甲烷亚磺酸（DMAIMSA）。晶体结构是通过 X 射线晶体学确定的。它是一种固态齐聚物，正电荷分散在一个sp2杂化碳中心和两个氮原子周围。它在三菱 P[式：见正文]空间群中结晶。1.880(2) Å 的 CS 键比 1.79 Å 的典型 CS 单键长很多。它也比在三氧化硫脲（一种类似的磺酸）中观察到的长。这种 CS 键在酸性条件下比较稳定，而在碱性条件下或有合适的亲核物存在时则很容易裂解，亲核物可以攻击正置的碳中心。DMAIMSA 具有高活性，在碱性条件下很容易分解，在有氧的情况下生成二亚硫酸盐，而在严格的厌氧条件下则生成亚硫酸盐和硫化物的混合物。二亚硫酸盐的前体 SO2- 是由硫氧阴离子 SO22 的单电子氧化形成的，SO22 是 DMAIMSA 中 CS 键最初异解裂解的结果。即使在碘水溶液等温和氧化剂的作用下，硫中心也会被氧化成硫酸盐。关键词：硫脲代谢物、合成、结构、反应性。