2,4-O-benzylidene-1-oxobutane-2,4-diol | 482580-68-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二恶烷
• 英文名称: 2,4-O-benzylidene-1-oxobutane-2,4-diol
• 英文别名: (S)-2,4-dihydroxybutanal benzylidene acetal；2,4-O-Benzylidene-2S,4-dihydroxybutanal；2,4-O-benzylidene-2,4-dihydroxybutanal；(4S)-2-Phenyl-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• CAS: 482580-68-7
• 化学式: C₁₁H₁₂O₃
• 分子量: 192.214
• InChiKey: GMLHFLHLKZTHOP-VUWPPUDQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-O-benzylidene-1-oxobutane-2,4-diol 在 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (E)-3-[(4S)-2-phenyl-1,3-dioxan-4-yl]prop-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  走向 Amphidinolide O 的全合成：C3-C8 片段的对映选择性合成

  摘要：

  我们在本文中描述了amphidinolide O (1) 的C3-C8 片段的对映选择性合成。逆合成分析在图1 中进行了描述。Amphi-dinolide O (1) 可以通过酯化和闭环复分解作为关键步骤由两个中间体2和3组装而成。中间体 4 是 3 的前体，也是本文的目标分子，涉及 γ,δ-不饱和酯部分以及具有反立体化学关系的 α,β-手性取代基。这些结构特征可以通过衍生自丙酸酯 5 的相应 (E)-烯醇化物的 Ireland-Claisen 重排获得。酯 5 由市售的

  DOI：

  10.5012/bkcs.2013.34.7.1949
• 作为产物：
  描述：

  2,4-O-benzylidene-(S)-1,2,4-butanetriol 在 三氧化硫吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 2,4-O-benzylidene-1-oxobutane-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  通过酯键合的闭环复分解反应合成乙炔植物代谢物的立体选择性全合成

  摘要：

  描述了来自三种不同植物的五种天然存在的聚乙炔的总合成。这些天然产物共同具有连接至二或三炔链的E，Z-构型的共轭二烯。作为立体选择性地建立E，Z-二烯部分的关键方法，使用了酯束缚的开环复分解/碱基诱导的消除开环序列。本文介绍的结果不仅展示了这种束缚的RCM变体的实用性，而且还提示我们建议应修改或至少重新考虑最初分配自白术的手性聚乙炔的绝对构型。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02987

文献信息

• 4-Isopropyl-2-oxazolin-5-one anion as a new convenient formyl anion equivalent for conjugate addition and aldol reactions.
  作者：Achille Barco、Simonetta Benetti、Carmela De Risi、Gian P. Pollini、Giampiero Spalluto、Vinicio Zanirato

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79260-4

  日期：1993.6

  The anion of the title compound, simply generated in the presence of catalytic amount of triethylamine, acts as nucleophilic acylating equivalent of formaldehyde reacting with both common electrophilic olefins or aldehydes to give moderate to good yield of Michael or aldol adducts respectively, which are easily hydrolized by dilute acid at ambient to temperature to afford the corresponding aldehydes

  标题化合物的阴离子是在催化量的三乙胺存在下简单产生的，它充当甲醛的亲核酰化当量，与常见的亲电子烯烃或醛反应，分别产生中等至良好收率的Michael或Aldol加合物，易于水解在室温至室温下用稀酸稀释，得到相应的醛。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Azimine and (+)-Carpaine
  作者：Taro Sato、Sakae Aoyagi、Chihiro Kibayashi

  DOI：10.1021/ol030088w

  日期：2003.10.1

  text] The enantioselective total syntheses of (+)-azimine and (+)-carpaine have been developed, starting with (S)-1,2,4-butanetriol as a single source of chirality. The key common feature in these syntheses involves stereoselective intramolecular hetero-Diels-Alder reaction of an acylnitroso compound. The critical macrocyclic dilactonization of the N-Cbz derivatives of azimic acid and carpamic acid

  [反应：见正文]从（S）-1,2,4-丁三醇为单一手性来源开始，开发了（+）-叠氮基和（+）-卡巴因的对映选择性总合成物。这些合成中的关键共同特征涉及酰基亚硝基化合物的立体选择性分子内异Diels-Alder反应。通过使用Yamguchi大环化条件有效地实现了叠氮酸和氨基甲酸的N-Cbz衍生物的关键大环二内酯化。
• Concerning Tishchenko-LikeSide Products in Oxidation of Hydroxymethyl to Formyl Groups
  作者：Raghavakaimal Padmakumar、Bert Fraser-Reid、Zhiwei Guo、Rawle I. Hollingsworth、K. V. Radhakrishnan、M. V. Nandakumar

  DOI：10.1055/s-2003-39307

  日期：——

  Oxidation of a hydroxymethyl group to an aldehyde sometimes gives a dimeric ester reminiscent of a Tishchenko aldehyde-ester disproportionation. This process has been observed only with Cr(VI)/pyridine based reagents, andcan be avoided most notably by using Dess-Martin and Swern (DMSO/COCl 2 ) reagents.

  羟甲基氧化成醛有时会产生二聚酯，让人联想到 Tishchenko 醛-酯歧化。该过程仅在使用 Cr(VI)/吡啶基试剂时观察到，并且可以通过使用 Dess-Martin 和 Swern (DMSO/COCl 2 ) 试剂来避免。
• Efficient Synthesis of the C1-C13 Fragment of Bistramide A
  作者：David Gueyrard、Peter Goekjian、Loic Tomas、Thibault Bechet、Erwann Jeanneau

  DOI：10.1055/s-0031-1290097

  日期：2012.1

  Herein we report an efficient synthesis of the C1-C13 fragment of bistramide A from (S)-1,2,4-butanetriol and Roche ester in 14 steps and 13% overall yield.

  在此，我们报告了从 (S)-1,2,4-丁三醇和罗氏酯以 14 个步骤和 13% 的总产率有效合成双酰胺 A 的 C1-C13 片段。
• Malic Acid as a Chiral Synthon: Synthesis of 1,2 and 1,3 Optically Active Diols
  作者：Mohamadou Thiam、Abdelmalik Slassi、Francine Chastrette、Roger Amouroux

  DOI：10.1080/00397919208021080

  日期：1992.1

  Abstract Commercial malic acid is used for the synthesis of substituted 1,2 and 1,3 optically active diols.

  摘要 商业苹果酸用于合成取代的 1,2 和 1,3 旋光二醇。