Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2 | 131903-59-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2
• 英文别名: (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)NiCl2；Nickel(2+);1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane;dichloride；nickel(2+);1,4,8,11-tetrazacyclotetradecane;dichloride
• CAS: 131903-59-8
• 化学式: C₁₀H₂₄Cl₂N₄Ni
• 分子量: 329.923
• InChiKey: IZFLGDSTXHVTSZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -6.86
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  48.1
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2 在 (NH₄)2S₂O₈ 、 H₂O₂ 、 HClO₄ 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 [Ni(III)(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2](ClO4)
  参考文献：
  名称：

  配位化合物的结构和机理研究。第十二部分。某些二价阴离子（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）-锰（III），-铁（III）和-镍（III）盐的合成和表征

  摘要：

  顺式-[FeX 2（L 4）] + [L 4＝ 1,4,8,11-四氮杂环十四烷（cyclam）类型的配合物的合成与表征；X = Cl，Br和NCS]和反式-[MX 2（L 4）] +（M = Mn，X = Cl，Br，NCS或N 3； M = Fe，X = Cl，Br或NCS ：和M ＝ Ni，X ＝ Cl或Br）被描述。这些配合物的几何构型分配是根据它们在790–910 cm –1区域的红外光谱确定的。在某些情况下，的分配反式二卤代配合物的构型可通过其远红外光谱中仅存在一个ν（MX）拉伸频率来证实。磁化率表明，所有制备的d 4配合物均为高自旋，而d 6和d 7配合物均为低自旋。对于d 5 iron（III）系统，所有制备的顺式复合物均为高自旋，而反式复合物为低自旋。但是，反型-[FeBr 2（L 4）] [ClO 4 ]的µ 295室温下3.90 BM似乎处于高自旋-低自旋平衡。歧义的

  DOI：

  10.1039/dt9760000858
• 作为产物：
  描述：

  1,4,8,11-四氮杂环十四烷 、 nickel dichloride 以 甲醇 为溶剂， 以20%的产率得到Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2
  参考文献：
  名称：

  Shakir, Mohammad; Varkey, Saji P.; Nasman, Omar S. M., Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Physical, Theoretical and Analytical, 1996, vol. 35, # 8, p. 671 - 676

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  potassium nitrate 在 Ni(1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)Cl2 水 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 氨 、 羟胺
  参考文献：
  名称：

  使用钴（III）-和镍（II）-Cyclams作为催化剂在汞电极上还原硝酸盐以生成羟胺

  摘要：

  NO的电催化还原3 -发生在有效的Co少量的存在III -或Ni II -在水溶液中cyclam（cyclam = 1,4,8,11-四azacyclotetradecane），得到NH 2 OH选择性地汞电极。

  DOI：

  10.1039/c39860001814

文献信息

• Cyanidverbrückte Dreikernkomplexe mit zentralen M(Cyclam)-Einheiten
  作者：Ralf Appelt、Heinrich Vahrenkamp

  DOI：10.1002/zaac.200390006

  日期：2003.1

  Metall-Cyclam-Komplexen M(Cyclam)Xn mit metallorganischen Cyaniden LnM′-CN wurden Dreikernkomplexe LnM′-CN-M(Cyclam)-NC-M′Ln mit M = Mn, Fe, Co, Ni und M′ = Cr, Fe, Ru erhalten. Mit strukturanalytischen, spektroskopischen und elektrochemischen Methoden wurden sie auf elektronische Wechselwirkungen zwischen den beteiligten Metallzentren untersucht. Cyanide Bridged Trinuclear Complexes with Central M(Cyclam) Units

  通过将金属-环烷烃配合物 M (cyclam) Xn 与有机金属氰化物 LnM'-CN、三核配合物 LnM'-CN-M (cyclam) -NC-M'Ln 与 M = Mn、Fe、Co、Ni 和 M' = 反应获得Cr、Fe、Ru。使用结构分析、光谱和电化学方法，对它们所涉及的金属中心之间的电子相互作用进行了检查。具有中心 M (Cyclam) 单元的氰化物桥连三核配合物 金属 Cyclam 配合物 M (Cyclam) Xn 与有机金属氰化物 LnM'-CN 之间的反应产生三核配合物 LnM'-CN-M (Cyclam) -NC-M'Ln，其中 M = Mn 、Fe、Co、Ni 和 M' = Cr、Fe、Ru。他们用结构、光谱和电化学方法测试了所涉及的金属中心之间的电子相互作用。
• Characterization of the Ni(III) Intermediate in the Reaction of (1,4,8,11-Tetraazacyclotetradecane)nickel(II) Perchlorate with KHSO₅:  Implications to the Mechanism of Oxidative DNA Modification
  作者：Jeffrey N. Stuart、Adrienne L. Goerges、Jeffrey M. Zaleski

  DOI：10.1021/ic000572k

  日期：2000.12.1

  the detection and characterization of the Ni(III) intermediates generated by reaction of (1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane)nickel(II) perchlorate with KHSO5. Four Ni(III) intermediates can be trapped or detected through variation in Cl- or KHSO5 concentrations. Upon oxidation of [Ni(cyclam)]2+ by 2.5 equiv of KHSO5, deprotonation of the cyclam ligand generates two red Ni(III) species with lambda max

  我们报告了由（1,4,8,11-四氮杂环十四烷）高氯酸镍（II）与KHSO5反应生成的Ni（III）中间体的检测和表征。可以通过改变Cl-或KHSO5的浓度来捕获或检测四种Ni（III）中间体。当[Ni（cyclam）] 2+被2.5当量的KHSO5氧化时，cyclam配体的去质子化反应生成两个红色的Ni（III）物种，λmax = 530 nm，g垂直= 2.20，g平行= 2.02或g垂直=轴向四坐标或六坐标二氯化物物种分别为2.16和g parallel = 2.01。这些形式通过复杂的配体氧化机理分解为Ni（II）产物。可以对Ni（III）二氯化物进行质子化，然后通过外球相互作用与DNA结合，这可以通过CD信号在400 nm附近的反转符号来证明。累积的结果表明，在过量的氯化物条件下，Ni（III）中心是配位饱和的，但仍然能够与DNA底物相互作用。这表明通过[Ni（cyclam）]
• Kimura, Eiichi; Wada, Senji; Shionoya, Mitsuhiko, Inorganic Chemistry, 1994, vol. 33, # 4, p. 770 - 778
  作者：Kimura, Eiichi、Wada, Senji、Shionoya, Mitsuhiko、Okazaki, Yohko

  DOI：——

  日期：——
• Magnetic Exchange Coupling in Chloride-Bridged 5f−3d Heterometallic Complexes Generated via Insertion into a Uranium(IV) Dimethylpyrazolate Dimer
  作者：Stosh A. Kozimor、Bart M. Bartlett、Jeffrey D. Rinehart、Jeffrey R. Long

  DOI：10.1021/ja0725044

  日期：2007.9.1

  The homoleptic dimer complex [U(Me(2)PZ)(4)](2) (Me(2)PZ- = 3,5-dimethylpyrazolate) was obtained upon reacting UCl4 with KMe(2)PZ in THF, followed by extraction into toluene. The structure of the dimer consists of two U-IV centers, each coordinated in a pseudo trigonal bipyramidal geometry, connected through two bridging Me(2)Pz(-) ligands. Bases are capable of cleaving the dimer; for example, reaction with THF affords the mononuclear complex (Me(2)PZ)(4)U(THF). More importantly, the dimer can be cleaved via insertion of terminal chloride ligands, such that reactions with (cyclam)MCl2 (M = Ni, Cu, Zn; cyclam = 1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane) in dichloromethane generate the linear, chloride-bridged clusters (cyclam)M[((sic)Cl-L)U(Me(2)Pz)(4)](2). variable temperature magnetic susceptibility data were collected for all three clusters to probe any possible magnetic exchange coupling. The data for the cluster centered by an S = 0 Zn-II ion exhibit behavior typical of UIV complexes, with chi T-M decreasing steadily as the temperature drops. Data for the CuU2 cluster show a parallel variance with temperature, indicating the absence of any magnetic exchange coupling. In contrast, subtracting the ZnU2 data from the NiU2 data exposes a rise in chi T-M with decreasing temperature, suggesting weak ferromagnetic coupling between the Ni-II (S = 1) and U-IV centers. Employing a simple spin-only exchange model, a lower bound for the coupling constant was estimated at J = 2.3 cm(-1). Consistent with a simple superexchange mechanism for the coupling, density functional theory calculations performed on a [(Me(2)Pz)(4)UCl](-) fragment of the cluster show the spin to reside in 5f(xyz) and 5f(Z) (x 2(-y) (2)) orbitals, exhibiting delta symmetry with respect to the U-Cl bond. Low-temperature magnetization data collected for NiU2 suggest the presence of a large axial zero-field splitting; however, ac magnetic susceptibility experiments gave no indication of single-molecule magnet behavior.
• Isolation and Vis-Absorption Spectrum of trans-[Ni(OH2)2(cyclam)]Cl2.cntdot.4H2O
  作者：Katsura Mochizuki、Takeshi Kondo

  DOI：10.1021/ic00129a006

  日期：1995.12

  The trans-diaqua cyclam-Ni(II) complex was isolated as trans-[Ni(OH2)(2)(cyclam)]Cl-2 . 4H(2)O, which was confirmed by X-ray crystallography ([Ni(OH2)(2)(C10H24N4)]Cl-2 . 4H(2)O: triclinic space group P (1) over bar with a = 7.894(3) Angstrom, b = 7.981(3) Angstrom, c = 9.261(5) Angstrom, alpha = 65.41(3)degrees, beta = 79.97(4)degrees, gamma = 80.76(3)degrees, Z = 1). Its single-crystal vis-absorption spectrum showed three absorption bands (lambda 333 nm (epsilon 3.7), 507 (3.1), 667 (2.4)) in the range 300-800 nm.