4-methyl-1,1-difluoro-2,3-pentadienphosphonic acid diethyl ester | 334940-74-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: 4-methyl-1,1-difluoro-2,3-pentadienphosphonic acid diethyl ester
• CAS: 334940-74-8
• 化学式: C₁₀H₁₇F₂O₃P
• 分子量: 254.214
• InChiKey: YEUIGVQZTQOMSU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-methyl-1,1-difluoro-2,3-pentadienphosphonic acid diethyl ester 在 sodium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 4,4-dimethyl-1,1-difluoromethylene-2,3-dienephosphonic acid monoethyl ester
  参考文献：
  名称：

  CuX 2介导的1,1-二氟-2,3-烯丙基膦酸单酯的卤代环化-新型环状磷酸酯模拟物的合成

  摘要：

  通过CuX 2（X = Br，Cl）介导合成了新颖的六元环状磷酸酯模拟物（5-卤代-3,3-二氟-3,6-二氢-2 H -1,2-氧杂膦酸2-氧化物）1,1-二氟-2,3-烯丙基膦酸单酯的卤代化，具有中等至良好的收率，具有较高的区域选择性。该反应代表了过渡金属介导的P-OH部分分子间环化为具有碳-碳双键的β-烯丙基膦酸酯的第一个例子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.06.058
• 作为产物：
  描述：

  1,1-二甲基丙-2-炔基乙酸酯 、 溴氟甲基膦酸二乙酯 在 copper(I) bromide 、 锌 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 以93%的产率得到4-methyl-1,1-difluoro-2,3-pentadienphosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Allenic (α,α-Difluoromethylene)phosphonates from Propargylic Tosylates and Acetates

  摘要：

  铜(I)溴化物促进的反应中，溴[(二乙氧基磷酸基)二氟甲基]锌试剂2与炔丙基磺酸酯和醋酸盐的反应被研究。反应以SN2'的方式进行，产生了优质至优秀产率的烯丙基（α,α-二氟甲基）磷酸盐。

  DOI：

  10.1055/s-2001-10795

文献信息

• Organosulfur- or Organoselenium-Induced Intramolecular Cycloaddition of β-Allenic α-Difluoromethylenephosphonic Acid Monoesters: Synthesis of Novel Cyclic Phosphate Mimics
  作者：Jin-Tao Liu、Yun Lin

  DOI：10.1055/s-2006-948204

  日期：2006.9

  Novel cyclic phosphate mimics, gamma-organosulfur or organoselenium substituted alpha-difluoromethylenephostones were synthesized in good yields with high regioselectivity under mild conditions by the electrophilic cyclization of beta-allenic alpha-difluoromethylenephosphonic acid monoesters induced by ArSCl or ArSeCl. The reaction represents the first example of an intramolecular addition of phosphonic

  新型环状磷酸盐模拟物、γ-有机硫或有机硒取代的 α-二氟亚甲基膦以高产率和高区域选择性在温和条件下通过由 ArSCl 或 ArSeCl 诱导的 β-丙二烯 α-二氟亚甲基膦酸单酯的亲电环化合成。该反应代表了膦酸单酯与β-丙二烯碳-碳双键分子内加成的第一个例子。
• 一种(E)-3-芳基-1-氟-1,3-丁二烯膦酸酯类 化合物及其合成方法和应用
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN109503658B

  公开（公告）日：2021-07-09

  本发明公开了一种E‑3‑芳基‑1‑氟‑1,3‑丁二烯膦酸酯类化合物，和金属钯催化的高区域和高立体选择性的偶联脱氟的合成方法，以及所述E‑3‑芳基‑1‑氟‑1,3‑丁二烯膦酸酯类化合物作为酶抑制剂以及制备抗肿瘤药物中的应用。所述化合物的结构如下式(1)所示：其中：取代基R1，R2为烷基，或者R1R2相连形成C3‑C6环烷基，R3选自取代或未取代的芳基。本发明方法简便、条件温和、底物适用性好，产率优良，目标物的收率可达到80％‑94％，区域选择性高，偶联反应选择性地在联烯2,3‑位双键上发生，并同时发生脱氟反应，高立体选择性地合成E‑构型的单氟烯基膦酸酯。
• 一种-1,1-二氟-3-磺酰基-2,4-戊二烯膦酸酯 类化合物及其合成方法和应用
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN108383872B

  公开（公告）日：2019-07-12

  本发明公开了一种E‑1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物，和采用可见光诱导的高区域和高立体选择性的磺酰基化脱氢合成方法，以及所述E‑1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物作为酶抑制剂以及制备抗肿瘤药物中的应用。所述1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯结构式如下式(1)所示：其中：取代基R1为烷基、杂芳基、取代或未取代的芳基。本发明方法是一种绿色、高效、简单、高区域选择性、高立体选择性合成E构型的1,1‑二氟‑3‑磺酰基‑2,4‑戊二烯膦酸酯类化合物的方法，该方法简便、条件温和、底物适用性好，区域和立体选择性高，一次完成两步的反应，目标物的收率可达到32％‑73％，可见光诱导下选择性地在联烯3,4‑位双键上发生磺酰化反应，并进一步脱氢。
• 一种3-芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及 其合成方法
  申请人：南京师范大学

  公开号：CN106977545B

  公开（公告）日：2019-04-12

  本发明公开了一种3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯及其合成方法，所述3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯结构式如下式(1)所示：其中：取代基R1，R2为烷基，或者R1R2相连为C3‑C6亚烷基，Ar为苯基、取代的苯基或杂芳基。相对于现有技术，本发明方法是一种高效、简单、高区域选择性合成3‑芳甲酰基二氟亚甲基烯丙基膦酸酯方法，该方法简便、条件温和、产率优良，目标物的收率可达到65％‑85％，区域选择性高，加氢酰化反应选择性地在联烯2，3位双键上发生，酰基加在联烯中间碳上，且所述方法中钯催化剂价廉易得。
• A facile method to construct cyclic α,α-difluoromethylenephosphonate—A novel cyclic phosphate mimic
  作者：Yun Lin、Jin-Tao Liu

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2011.02.014

  日期：2011.5

  A facile and efficient synthesis of cyclic alpha,alpha-difluoromethylenephosphonates by halogen-induced intramolecular cyclization of beta-allenic alpha,alpha-difluoromethylenephosphonates is described. The protocol gives multi-substituted six-membered phosphonates with high regioselectivity, providing a new entry to the cyclic phosphate mimics which is still an unexplored but promising area. (C) 2011 Elsevier B.V. All rights reserved.