9-(1-methylethylidene)-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene | 7350-72-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 9-(1-methylethylidene)-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene
• 英文别名: 7-isopropylidenebenzonorbornadiene；9-(propan-2-ylidene)-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene；9-propan-2-ylidenebenzonorbornadiene；2,3-Benzo-7-isopropyliden-bicyclo<2.2.1>heptadien-(2,5)；1,4-Dihydro-9-isopropylidene-1,4-methano-naphthalene, 99%；(1S,8R)-11-propan-2-ylidenetricyclo[6.2.1.02,7]undeca-2,4,6,9-tetraene
• CAS: 7350-72-3
• 化学式: C₁₄H₁₄
• 分子量: 182.265
• InChiKey: RRINDAPCHOTJQK-BETUJISGSA-N

物化性质

• 熔点：
  90-93 °C(lit.)
• 沸点：
  269.7±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.070±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-(1-methylethylidene)-1,4-dihydro-1,4-methanonaphthalene 在 palladium on activated charcoal 氢氧化钾 、 氢气 、 sodium sulfite 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 (1'R,2s,4'S)-3,3-dimethyl-1',2',3',4'-tetrahydrospiro[azetidine-2,9'-[1,4]methanonaphthalen]-4-one
  参考文献：
  名称：

  Molecular design by cycloaddition reactions. 37. Peri-, stereo-, and regioselectivities in cycloaddition reactions of 7-isopropylidenebenzonorbornadiene

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00393a012

文献信息

• CpRuCl(PPh₃)₂-Catalyzed Cyclopropanation of Bicyclic Alkenes with Tertiary Propargylic Acetates
  作者：Alphonse Tenaglia、Sylvain Marc

  DOI：10.1021/jo060276a

  日期：2006.4.1

  The electron-rich cyclopentadienylruthenium complex CpRuCl(PPh3)2 turns out to be an efficient catalyst for the regio- and stereoselective cyclopropanation of bicyclic alkenes with tertiary propargylic carboxylates. The reaction provides 1,2,3-trisubstituted cyclopropanes in high yields as a single stereoisomer instead of the expected cyclobutenes via [2 + 2] cycloaddition. Functional groups such as

  富电子的环戊二烯基钌络合物CpRuCl（PPh 3）2证明是具有叔炔丙基羧酸酯的双环烯烃的区域和立体选择性环丙烷化的有效催化剂。该反应以单一立体异构体的形式高收率地提供1,2,3-三取代的环丙烷，而不是通过[2 + 2]环加成反应生成的预期环丁烯。催化反应可耐受诸如醚，酯，醇，酚，酮，酯，羧酸酐，腈，卤化物，砜，酰亚胺，氨基甲酸酯和嗪等官能团。还证明了有效的环丁烯环丙烷化，提供了紧张的双环[2.1.0 1,3 ]戊烷骨架。
• Hydroxoiridium-Catalyzed Hydroarylation of Alkynes and Bicycloalkenes with <i>N</i>-Sulfonylbenzamides
  作者：Midori Nagamoto、Jun-ichi Fukuda、Miyuki Hatano、Hideki Yorimitsu、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b02950

  日期：2017.11.3

  Hydroxoiridium complexes efficiently catalyzed the hydroarylation of alkynes and bicycloalkenes with N-sulfonylbenzamides via C–H activation to give the corresponding ortho-alkenylation and alkylation products in high yields.

  羟基铱络合物通过C–H活化有效地催化炔烃和双环烯烃与N-磺基苯甲酰胺的加氢芳基化反应，从而以高收率得到相应的邻链烯基化和烷基化产物。
• Stereoselective hydroacylation of bicyclic alkenes with 2-hydroxybenzaldehydes catalyzed by hydroxoiridium/diene complexes
  作者：Midori Nagamoto、Takahiro Nishimura

  DOI：10.1039/c5cc05432j

  日期：——

  A hydroxoiridium complex coordinated with 1,5-cyclooctadiene efficiently catalyzed the hydroacylation of bicyclic alkenes with 2-hydroxybenzaldehyde and its derivatives in high yields with high stereoselectivity.

  与1,5-环辛二烯配位的羟基铱络合物可以高产率，高立体选择性地高效催化双环烯烃与2-羟基苯甲醛及其衍生物的加氢酰化反应。
• Enantioselective Hydroalkynylation of Non-Polar Carbon-Carbon Double Bonds: Iridium-Catalyzed Asymmetric Addition Reaction of Terminal Alkyne CH Bonds to Substituted Norbornadienes
  作者：Qingjing Yang、Pui Ying Choy、Baomin Fan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1002/adsc.201500465

  日期：2015.7.6

  coordination, and thus poor stereo‐induction would result. The successful enantioselective hydroalkynylation of this type of system has sporadically been reported. We herein describe our progress for the example of vinyl‐substituted norbornadiene derivatives. With the aid of an iridium complex in combination with the chiral SYNPHOS ligand, the addition products could be obtained smoothly with excellent enantioselectivities

  此更新描述了对映选择性加成终端炔基的C 跨越非极性CC双键H键。立体拥挤的底物通常在这类反应中具有挑战性，因为这些烯基底物显示出较差的底物-金属中心配位，因此会导致不良的立体感应。零星地报道了这种类型系统成功的对映选择性加氢烷基化反应。在此，我们以乙烯基取代的降冰片二烯衍生物为例描述我们的进展。借助于铱配合物与手性SYNPHOS配体的结合，可以顺利获得具有优异对映选择性（最高99％ee）的加成产物。特别地，炔C的第一实施例还公开了跨氮杂降冰片二烯的H键加成。
• Generation and Cycloaddition of 8,8-Dimethylisobenzofulvene
  作者：Hiroshi Tanida、Tadashi Irie、Kazuo Tori

  DOI：10.1246/bcsj.45.1999

  日期：1972.7

  decomposition of two materials; one is formally an adduct of cyclopentadienone with 9-isopropylidenebenzonorbornadiene (6), and the other an adduct of 3,6-di(2′-pyridyl)-S-tetrazine with 6. The former was prepared by cycloaddition of 6 to tetrachlorodimethoxycyclopentadiene followed by dechlorination giving a ketal, then hydrolysis of the ketal function. Generation without any trapping reagent instantaneously

  瞬态 8,8-二甲基异苯并富烯 (5) 是通过两种材料的热分解生成的；一种形式是环戊二烯酮与 9-异亚丙基苯并降冰片二烯 (6) 的加合物，另一种是 3,6-二(2'-吡啶基)-S-四嗪与 6 的加合物。前者通过 6 与四氯二甲氧基环戊二烯的环加成反应制备通过脱氯得到缩酮，然后水解缩酮功能。没有任何捕获试剂的生成立即产生了一种立体有择结构的二聚体。在马来酸二甲酯存在下，形成了 9-异亚丙基苯并降冰片烯-外，顺-2,3-二羧酸二甲酯及其内-顺异构体。在富马酸二甲酯存在下，得到反式异构体。由于环外 C2-C8 双键参与 5，用 tropone 捕获导致 1:1 加合物。