6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one | 1038502-75-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并恶嗪类
• 英文名称: 6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one
• 英文别名: 6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one；6-methoxy-1-toluenesulfonyl-4-vinyl-1,4-dihydro-2H-benzo[d][1,3]oxazin-2-one；4-ethenyl-6-methoxy-1-(4-methylphenyl)sulfonyl-4H-3,1-benzoxazin-2-one
• CAS: 1038502-75-8
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₅S
• 分子量: 359.403
• InChiKey: NECRGVHGOIVXAM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  493.0±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.365±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  81.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以80%的产率得到6-甲氧基-1-(4-甲基苯基)磺酰基-2H-喹啉
  参考文献：
  名称：

  Decarboxylative cyclizations and cycloadditions of palladium-polarized aza-ortho-xylylenes

  摘要：

  Vinyl benzoxazinones undergo decarboxylation in the presence of palladium catalysts to form palladium-polarized aza-ortho-xylylenes, which are versatile reaction intermediates. These palladium-polarized aza-ortho-xylylenes are generated under exceptionally mild conditions and undergo a plethora of different reactions depending on the reaction conditions. Specifically, they undergo dimerization reactions to produce macrocycles, cyclizations to form dihydroquinolines, cycloadditions with electrophilic p-bonds, and nucleophilic attack by amines. Thus, a wide array of structurally unique aniline derivatives can be accessed from these unique intermediates. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.04.071
• 作为产物：
  描述：

  (2-氨基-5-甲氧基苯基)甲醇 在 manganese(IV) oxide 、 sodium hydride 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 6-methoxy-1-tosyl-4-vinyl-1H-benzo[d][1,3]oxazin-2(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸衍生的环亚胺的环加成反应[4 + 2]，对四氢喹唑啉基的对映选择性构建

  摘要：

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.8b00905

文献信息

• Enantioselective Construction of Tetrahydroquinazoline Motifs via Palladium-Catalyzed [4 + 2] Cycloaddition of Vinyl Benzoxazinones with Sulfamate-Derived Cyclic Imines
  作者：Chang Wang、Yan Li、Yang Wu、Qijun Wang、Wangyu Shi、Chunhao Yuan、Leijie Zhou、Yumei Xiao、Hongchao Guo

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00905

  日期：2018.5.18

  A palladium-catalyzed enantioselective [4 + 2] cycloaddition reaction of vinyl benzoxazinones with sulfamate-derived cyclic imines is described, affording the tetrahydroquinazolines bearing several functional rings in high yields (up to 99% yield) with good to excellent diastereoselectivities and excellent enantioselectivities (up to 96% ee). This reaction represents the first Pd-catalyzed asymmetric

  描述了乙烯基苯并恶嗪酮与氨基磺酸氨基磺酸衍生的环亚胺的钯催化对映选择性[4 + 2]环加成反应，提供了带有多个功能环的四氢喹唑啉，其高收率（高达99％收率）具有良好的至优异的非对映选择性和优异的对映选择性（高达ee的96％）。该反应代表乙烯基苯并恶嗪酮与亚胺的第一次钯催化的不对称脱羧环加成反应。
• Iridium and a Brønsted acid cooperatively catalyzed chemodivergent and stereoselective reactions of vinyl benzoxazinones with azlactones
  作者：Meng Sun、Xiao Wan、Si-Jia Zhou、Guang-Jian Mei、Feng Shi

  DOI：10.1039/c8cc08962k

  日期：——

  Under cooperative catalysis of iridium and a Brønsted acid, different C4-substituted azlactones react with vinyl benzoxazinones via a formal [4+2] cycloaddition or substitution reaction in a chemo- and stereoselective mode. Furthermore, the catalytic asymmetric version of the formal [4+2] cycloaddition established cooperative catalysis of iridium and a chiral thiourea-tertiary amine.

  在铱和布朗斯台德酸的协同催化下，不同的C4取代的内酯通过化学[4 + 2]环加成或取代反应以化学和立体选择性方式与乙烯基苯并恶嗪酮反应。此外，正式的[4 + 2]环加成反应的催化不对称形式建立了铱和手性硫脲-叔胺的协同催化。
• Sequential Visible-Light Photoactivation and Palladium Catalysis Enabling Enantioselective [4+2] Cycloadditions
  作者：Miao-Miao Li、Yi Wei、Jie Liu、Hong-Wei Chen、Liang-Qiu Lu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1021/jacs.7b08310

  日期：2017.10.18

  ketenes from acyl chlorides and amines may be incompatible with TM catalysis (i.e., reactive acyl chloride and amine hydrochloride byproducts). Herein, we detail the unprecedented asymmetric [4+2] cycloaddition of vinyl benzoxazinanones with a variety of ketene intermediates via sequential visible-light photoactivation and palladium catalysis. It is well demonstrated that the traceless and transient generation

  反应性乙烯酮中间体的催化不对称环加成为手性杂环分子的生产提供了新的机会。尽管已知 100 多年，但烯酮在过渡金属 (TM) 催化的不对称环加成领域中仍未得到充分探索，因为 (1) 作为高度缺电子的物种，烯酮可能对低价 TM 不稳定（即脱羰或聚集）和（2）由酰氯和胺类传统热合成烯酮可能与 TM 催化（即反应性酰氯和胺盐酸盐副产物）不相容。在此，我们详细介绍了乙烯基苯并恶嗪酮与各种乙烯酮中间体通过连续可见光光活化和钯催化进行前所未有的不对称 [4+2] 环加成反应。已经很好地证明，通过可见光诱导的沃尔夫重排从 α-重氮酮中无痕和瞬时产生烯酮对于当前环加成的成功很重要。此外，具有新的手性杂化 P、S 配体的手性钯催化剂能够实现具有高反应选择性和对映控制的不对称环加成反应。
• 可见光促进的手性喹啉酮类衍生物制备新方 法
  申请人：华中师范大学

  公开号：CN107417615B

  公开（公告）日：2019-12-13

  本发明公开了一类喹啉酮类衍生物，尤其涉及式I所示的光学活性的喹啉酮类衍生物及其制备方法。该类化合物可以在三(二亚苄基丙酮)二钯氯仿加合物与P‑S配体作为催化剂，4‑烯基苯并噁嗪酮与重氮化合物作为起始原料，在可见光照条件下通过wolff重排及随后的脱羧[4+2]环化反应制得。当P‑S为式IV化合物时，可高效、高对映选择性地合成多种不同取代的式I所示的喹啉酮类衍生物。
• Palladium-catalyzed enantioselective linear allylic alkylation of vinyl benzoxazinanones: An inner-sphere mechanism
  作者：Kai Wang、Binli Wang、Xianghui Liu、Hongjun Fan、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63751-2

  日期：2021.7

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation (AAA) of vinyl benzoxazinanones has become an important strategy for the synthesis of chiral nitrogen-containing heterocycle compounds. However, the asymmetric synthesis of linear-selective products has rarely been reported. The simultaneous control of regio-, E/Z- and enantioselectivities constitutes a major challenge and inhibits the advancement of

  乙烯基苯并恶嗪酮的钯催化不对称烯丙基烷基化（AAA）已成为合成手性含氮杂环化合物的重要策略。然而，很少有关于线性选择产物的不对称合成的报道。同时控制区域，E / Z和对映选择性构成了主要挑战，并抑制了该化学反应的发展。在这里，我们提出了乙烯基苯并恶嗪酮与α-硫氰酸根酮的钯催化AAA ，提供了各种具有高线性，E-和立体选择性。该反应具有广泛的底物范围，并且手性硫氰酸酯可以转化为有用的杂环。实验和计算研究表明，AAA过程的内球机理是由于亲核基质与钯催化剂的酸性和配位作用所致。