((3-(but-3-en-1-yl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane | 145102-57-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: ((3-(but-3-en-1-yl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
• 英文别名: 3-(3-butenyl)cyclohex-1-enyl trimethylsilyl ether；3-(but-3-enyl)-1-trimethylsilyloxylcyclohex-1-ene；1-trimethylsilyloxy-3-(3-butenyl)-1-cyclohexene；3-(3-butenyl)-1-trimethylsiloxy-1-cyclohexene；(3-But-3-enylcyclohexen-1-yl)oxy-trimethylsilane
• CAS: 145102-57-4
• 化学式: C₁₃H₂₄OSi
• 分子量: 224.418
• InChiKey: NACWHXRUNDXRSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.49
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ((3-(but-3-en-1-yl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane 在 diethylzinc 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 为溶剂， 生成 5-(3-butenyl)bicyclo<4.1.0>heptan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  使用三(2-吡啶羧酸)锰(III)，通过环丙醇生成的环状β-酮基的分子内环化合成中等大小的双环化合物

  摘要：

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被 Mn(pic)3 氧化以产生具有扩环的环状 β-酮基自由基，其在分子内环化提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子的烯烃、氢化三丁基锡和联苯二硒化物，得到相应的官能化产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.545
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氯硅烷 、 2-环己烯-1-酮 、 3-Butenylmagnesium bromide 在 六甲基磷酰三胺 、 copper(I) bromide dimethylsulfide complex 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 ((3-(but-3-en-1-yl)cyclohex-1-en-1-yl)oxy)trimethylsilane
  参考文献：
  名称：

  使用三(2-吡啶羧酸)锰(III)，通过环丙醇生成的环状β-酮基的分子内环化合成中等大小的双环化合物

  摘要：

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被 Mn(pic)3 氧化以产生具有扩环的环状 β-酮基自由基，其在分子内环化提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子的烯烃、氢化三丁基锡和联苯二硒化物，得到相应的官能化产物。

  DOI：

  10.1246/cl.1993.545

文献信息

• Cyclization Reactions of Oxyallyl Cation. A Method for Cyclopentane Ring Formation
  作者：Bojan Vulovic、Milena Trmcic、Radomir Matovic、Radomir N. Saicic

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03791

  日期：2019.12.6

  positioned alkene bond undergo 5-exo-cyclization with the formation of vinylcyclopentane derivatives. Alkyne analogues provide allenes. The reaction proceeds with a moderate to excellent level of stereoselectivity and allows for asymmetric induction in the reaction with chiral substrate.

  具有适当定位的烯键的不饱和氧基烯丙基阳离子经历5-外环化反应，形成乙烯基环戊烷衍生物。炔烃类似物提供丙二烯。反应以中等至优异的立体选择性水平进行，并允许与手性底物的反应不对称诱导。
• Simple Construction of Bicyclo[4.3.0]nonane, Bicyclo[3.3.0]octane, and Related Benzo Derivatives by Palladium-Catalyzed Cycloalkenylation
  作者：Masahiro Toyota、Andivelu Ilangovan、Rei Okamoto、Tomohito Masaki、Makoto Arakawa、Masataka Ihara

  DOI：10.1021/ol020187u

  日期：2002.11.1

  [reaction: see text] Bicyclo[4.3.0]nonanes (hydrindanes) and bicyclo[3.3.0]octanes (octahydropentalenes) are easily synthesized by palladium-catalyzed cycloalkenylations. Additionally, benzo-fused bicyclo[3.3.0]octanes are prepared for the first time through intramolecular coupling between silyl enol ethers and aromatic rings in the presence of catalytic palladium acetate.

  [反应：见正文]双环[4.3.0]壬烷（氢化丙烷）和双环[3.3.0]辛烷（八氢戊烯）很容易通过钯催化的环烯基化反应合成。另外，在乙酸钯催化作用下，通过甲硅烷基烯醇醚与芳环之间的分子内偶联，首次制备了苯并稠合的双环[3.3.0]辛烷。
• Intramolecular C−H Insertion Reactions of (η⁵-Cyclopentadienyl)dicarbonyliron Carbene Complexes:  Scope of the Reactions and Application to the Synthesis of (±)-Sterpurene and (±)-Pentalenene
  作者：Shingo Ishii、Shikai Zhao、Goverdhan Mehta、Christopher J. Knors、Paul Helquist

  DOI：10.1021/jo001792i

  日期：2001.5.1

  products of the intramolecular insertion reactions are substituted bicyclo[n.3.0]alkanones. The scope and limitations of the reaction are described. The reaction is applied to a total synthesis of sterpurene and to a formal synthesis of pentalenene. Overall, this approach to cyclopentane annulation complements the related metal-catalyzed insertion reactions of diazocarbonyl compounds, which are also

  （eta（5）-环戊二烯基）二羰基铁卡宾配合物[[eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）Fe = CHR]（+）BF（4）（-）是通过与四氟硼酸三甲基氧鎓进行S烷基化反应而从硫醚衍生物（eta（5）-C（5）H（5））（CO）（2）FeCH（R）SPh生成作为活性中间体。卡宾配合物经历分子内CH插入适当位置的侧链中以形成环戊烷衍生物。该反应已发展为使用环烷酮作为支架的一般程序，该支架分别带有碳卡宾铁部分和分别在C（2）和C（3）的侧链。分子内插入反应的产物是取代的双环[n.3.0]链烷酮。描述了反应的范围和限制。该反应适用于甾烯的全合成和戊烯的正式合成。
• Synthesis of Medium-Sized Bicyclic Compounds by Intramolecular Cyclization of Cyclic β-Keto Radicals Generated from Cyclopropanols Using Manganese(III) Tris(2-pyridinecarboxylate)
  作者：Nobuharu Iwasawa、Masahiro Funahashi、Satoshi Hayakawa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/cl.1993.545

  日期：1993.3

  Bicyclic cyclopropanols having olefinic side chain are oxidized with Mn(pic)3 to generate cyclic β-keto radicals with ring-expansion, which cyclize intramolecularly affording bicyclic radical intermediates. The cyclized radicals are trapped with various radical-trapping reagents such as electron-rich or -deficient olefins, tributyltin hydride and diphenyl diselenide to give the corresponding functionalized

  具有烯烃侧链的双环环丙​​醇被 Mn(pic)3 氧化以产生具有扩环的环状 β-酮基自由基，其在分子内环化提供双环自由基中间体。环化的自由基被各种自由基捕获剂捕获，例如富电子或缺电子的烯烃、氢化三丁基锡和联苯二硒化物，得到相应的官能化产物。
• Synthesis of cyclopropyl silyl ethers and their facile ring opening by photoinduced electron transfer as key step in radical/radical cationic cascade reactions
  作者：Prashant A. Waske、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.034

  日期：2005.10

  Various ring-fused cyclopropyl silyl ethers with an benzylic, olefinic or acetylenic side chain have been synthesized. Upon oxidative photoinduced electron transfer (PET) the cyclopropane ring opens and forms a reactive β-keto radical, which undergoes intramolecular cyclization. In some cases we observed only formation of ring opened non-cyclized products. With olefinic side chain 5-exo-trig mode of

  已经合成了具有苄基，烯烃或炔属侧链的各种环稠合的环丙基甲硅烷基醚。氧化光诱导电子转移（PET）后，环丙烷环打开并形成反应性β-酮基，该基团经过分子内环化。在某些情况下，我们仅观察到开环的非环化产物的形成。用烯烃侧链发生5- exo - trig环化模式，而不是6- endo - trig环化模式，而在炔属侧链的情况下，我们观察到6- endo环化。