3,6-dinitro-2H-chromene | 92210-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并吡喃
• 英文名称: 3,6-dinitro-2H-chromene
• CAS: 92210-54-3
• 化学式: C₉H₆N₂O₅
• 分子量: 222.157
• InChiKey: HXYDAMPSWMZKJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157.0-158.0 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  405.6±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.54±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dinitro-2H-chromene 、 buta-2,3-dienoic acid benzyl ester 在 三乙烯二胺 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 以52%的产率得到benzyl (E)-2-((4-(benzyloxy)-4-oxobut-2-en-2-yl)oxy)-9-nitro-5H-chromeno[3,4-b]pyridine-3-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  DABCO催化的3-硝基-2H-色烯和烯丙酸酯的[3 + 3]环化合成5H-色烯[3,4-b]吡啶

  摘要：

  DABCO 催化的 3-硝基-2 H-色烯和 2,3-丁二烯酸苄酯之间的 [3 + 3] 环化已被开发为生成 5 H-色烯[3,4- b ] 吡啶衍生物的途径。在最佳反应条件下，以中等至良好的产率（30-76%）获得包含两个烯丙酸酯单元的5 H-色烯[3,4- b ]吡啶。可以使用丁酸作为丙二烯替代物进行相同类型的转化。通过质谱进行的机理研究可以确定参与反应机理的关键中间体。所报道的合成方法代表了一种全新的合成 5 H -chromeno[3,4- b]吡啶核心结构基于丙二烯化学。

  DOI：

  10.1039/d1ob01130h
• 作为产物：
  描述：

  2-硝基乙醇 、 5-硝基水杨醛 在 苯酐 、 二正丁胺 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到3,6-dinitro-2H-chromene
  参考文献：
  名称：

  通过有机催化三重多米诺反应的功能化三环色氨酸的不对称合成。

  摘要：

  已经开发出用于合成官能化的三环苯并二氢吡喃骨架的高度立体选择性的三重多米诺反应。脂族醛，硝基色烯和α，β-不饱和醛之间的仲胺催化的多米诺Michael / Michael / aldol缩合反应导致形成重要的具有三个连续立体中心的合成重要的三环苯并二氢吡喃中心，包括收率高的四取代碳（ 20–66％）和出色的立体选择性（> 20：1 dr和> 99％ee）。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01322

文献信息

• Organocatalytic Oxa-Michael/Michael/Michael/Aldol Condensation Quadruple Domino Sequence: Asymmetric Synthesis of Tricyclic Chromanes
  作者：Mukesh Kumar、Pankaj Chauhan、Stephen J. Bailey、Ehsan Jafari、Carolina von Essen、Kari Rissanen、Dieter Enders

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00175

  日期：2018.2.16

  An efficient and highly stereoselective one-pot, four-component synthesis of functionalized tricyclic chromanes has been achieved through an organocatalyzed quadruple domino reaction. The reaction sequence involves an oxa-Michael/Michael/Michael/aldol condensation between alcohols, 2 equiv of acrolein, and nitrochromenes to generate the pharmaceutically important tricyclic chromanes bearing three contiguous

  通过有机催化的四重多米诺反应，已实现了高效且高度立体选择性的一锅四组分官能化三环苯并吡喃的合成。反应顺序包括在醇，2当量的丙烯醛和硝基色酮之间进行oxa-Michael / Michael / Michael / aldol缩合反应，以产生药学上重要的三环苯并三环苯并烷，其中包括三个连续的立体异构中心，包括手性四取代碳中心，具有良好的多米诺产量（30– 70％）和出色的非对映选择性和对映选择性（> 20：1 dr和> 99％ee）。
• Enantioselective Cascade Michael Addition/Cyclization Reactions of 3-Nitro-2<i>H</i>-Chromenes with 3-Isothiocyanato Oxindoles: Efficient Synthesis of Functionalized Polycyclic Spirooxindoles
  作者：Fen Tan、Liang-Qiu Lu、Qing-Qing Yang、Wei Guo、Qiao Bian、Jia-Rong Chen、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303583

  日期：2014.3.17

  An unprecedented Zn(OTf)2‐catalyzed asymmetric Michael addition/cyclization cascade of 3‐nitro‐2H‐chromenes with 3‐isothiocyanato oxindoles has been disclosed. This transformation provides an efficient access to various synthetically important polycyclic spirooxindoles in a highly stereoselective manner under mild conditions (72–99 % yields, up to >95:5 d.r. and >99 % ee). The reaction leads to the

  公开了前所未有的Zn（OTf）2催化的3-硝基-2 H-色酮与3-异硫氰酸根合吲哚的不对称Michael加成/环化级联反应。这种转化可在温和条件下（72–99％的收率，高达> 95：5 dr和> 99％ee的情况下）以高度立体选择性的方式，有效地获得各种合成上重要的多环螺氧并吲哚类化合物 。该反应可在一次操作中形成三个连续的立体中心，包括1,3-不相邻的四取代碳立体中心。基于对照实验，提出了手性Zn（OTf）2 /双（恶唑啉）配合物的双功能激活模型，其中Zn II 分子部分起路易斯酸的作用，而游离NH基团的N原子通过氢键相互作用起路易斯碱的作用。
• Enantioselective synthesis of chiral heterocycles containing both chroman and pyrazolone derivatives catalysed by a chiral squaramide
  作者：Jun-Hua Li、Da-Ming Du

  DOI：10.1039/c4ob02653e

  日期：——

  An efficient chiral squaramide-catalysed enantioselective Michael addition of pyrazolin-5-ones to 3-nitro-2H-chromenes afforded chiral heterocycles containing both chroman and pyrazolone derivatives in high to excellent yields (up to 98%) with high enantioselectivities (up to 96%) under very low catalyst loading (0.2 mol%).

  一个高效的手性方酰胺催化的选择性马克尔加成反应，将吡唑啉-5-酮加到3-硝基-2H-色醇中，得到含有色醇和吡唑酮衍生物的手性杂环化合物，收率高达98%，对映选择性高达96%，在非常低的催化剂负载下（0.2 mol%）。
• Efficient conjugate addition of carbonyl compounds to 3-nitro-2H-chromenes in the presence of bases
  作者：Zhi-peng Hu、Jun-min Zhang、Chun-liang Lou、Jin-jia Wang、Shao-zhen Nie、and Ming Yan

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.a03

  日期：——

  The conjugate addition of aldehydes and ketones to 3-nitro-2H-chromenes under basic conditions has been explored. A series of inorganic and organic bases were examined. Proline combined with NaOAc was found to act as an efficient catalyst for the reaction. A number of substituted 3-nitro-2H-chromenes, aldehydes, and ketones are applicable for this transformation. trans-3-Nitro-4-substituted chromanes

  已经探索了在碱性条件下醛和酮与 3-硝基-2H-色烯的共轭加成。检查了一系列无机和有机碱。脯氨酸与 NaOAc 结合被发现作为反应的有效催化剂。许多取代的 3-硝基-2H-色烯、醛和酮都适用于这种转化。trans-3-Nitro-4-取代的色满有时以良好的产率和优异的非对映选择性获得。反式-2-甲基-2-(3-硝基色满-4-基)丙醛一步转化为顺式-2,3-二氢-1,1-二甲基-1H-色满[3,4-b]吡咯.
• Asymmetric Friedel–Crafts alkylation of indoles with 3-nitro-2H-chromenes catalyzed by diphenylamine-linked bis(oxazoline) and bis(thiazoline) Zn(II) complexes
  作者：Yang Jia、Wen Yang、Da-Ming Du

  DOI：10.1039/c2ob25360g

  日期：——

  enantioselective Friedel–Crafts alkylation of indoles with 3-nitro-2H-chromenes catalyzed by diphenylamine-linked bis(oxazoline) and bis(thiazoline) Zn(II) complexes has been developed. This asymmetric Friedel–Crafts alkylation led to medicinally privileged indolyl(nitro)chromans in good yields with high enantioselectivities (up to 95% ee) and diastereoselectivities under mild reaction conditions.

  已经开发了由二苯胺连接的双（恶唑啉）和双（噻唑啉）Zn（II）配合物催化的3-硝基-2 H-色烯对吲哚的高效非对映和对映选择性弗瑞德-克拉夫茨烷基化反应。这种不对称的Friedel-Crafts烷基化反应可得到医学上享有优势的吲哚基（硝基）苯并二氢吡喃，并具有高对映选择性（最高95％ee）和在温和反应条件下的非对映选择性。