dimethylaminocyclobutane | 81079-22-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: dimethylaminocyclobutane
• 英文别名: Dimethylamino-cyclobutan；Dimethylcyclobutylamin；cyclobutyl-dimethyl-amine；N,N-dimethylcyclobutanamine
• CAS: 81079-22-3
• 化学式: C₆H₁₃N
• 分子量: 99.1759
• InChiKey: QDZNNDAHQZPZRK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  98-102 °C
• 密度：
  0.85±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethylaminocyclobutane 在 双氧水 作用下， 生成 cyclobutyl-dimethyl-amine oxide
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。三、环丁酮、环丁醇、环丁烯和环丁烷的合成

  摘要：

  在目前的工作中，研究了从亚甲基环丁烷制备环丁酮的方法。由于将该程序应用于大规模实验室操作相对困难，因此没有尝试臭氧化。通过将亚甲基环丁烷氧化为 1-(羟基甲基1)-1-环丁醇并用四乙酸铅裂解二醇，可得到令人满意的环丁酮收率。Gustavson 之前通过用稀高锰酸钾水溶液氧化亚甲基环丁烷，以 40% 的收率获得了 1-(羟基甲基)-1-环丁醇。在本研究中，使用 Roebuck 和 Adkins 制备反式环己二醇-1,2 所用程序的改进，通过过甲酸氧化实现了 80-83% 的产率。在使用叔丁醇中的过氧化氢的单个实验中获得了 39% 的产率。在二氯甲烷溶液中用四乙酸铅氧化二醇得到高达90%的环丁酮收率。乙二醇的高碘酸盐氧化不成功。来自季戊四醇的环丁酮的总产率为40%。

  DOI：

  10.1021/ja01180a013
• 作为产物：
  描述：

  cyclobutyl-dimethyl-amine oxide 160.0 ℃ 、6.67 kPa 条件下， 生成 dimethylaminocyclobutane 、 环丁烯
  参考文献：
  名称：

  小环化合物。三、环丁酮、环丁醇、环丁烯和环丁烷的合成

  摘要：

  在目前的工作中，研究了从亚甲基环丁烷制备环丁酮的方法。由于将该程序应用于大规模实验室操作相对困难，因此没有尝试臭氧化。通过将亚甲基环丁烷氧化为 1-(羟基甲基1)-1-环丁醇并用四乙酸铅裂解二醇，可得到令人满意的环丁酮收率。Gustavson 之前通过用稀高锰酸钾水溶液氧化亚甲基环丁烷，以 40% 的收率获得了 1-(羟基甲基)-1-环丁醇。在本研究中，使用 Roebuck 和 Adkins 制备反式环己二醇-1,2 所用程序的改进，通过过甲酸氧化实现了 80-83% 的产率。在使用叔丁醇中的过氧化氢的单个实验中获得了 39% 的产率。在二氯甲烷溶液中用四乙酸铅氧化二醇得到高达90%的环丁酮收率。乙二醇的高碘酸盐氧化不成功。来自季戊四醇的环丁酮的总产率为40%。

  DOI：

  10.1021/ja01180a013

文献信息

• Photometric Characterization of the Reductive Amination Scope of the Imine Reductases from<i>Streptomyces tsukubaensis</i>and<i>Streptomyces ipomoeae</i>
  作者：Philipp Matzel、Lukas Krautschick、Matthias Höhne

  DOI：10.1002/cbic.201700257

  日期：2017.10.18

  reductive amination catalyzed by two promising imine reductases is established in a rapid photometric NADPH assay. Substrates ranging from aldehydes to ketones and from primary to secondary amines are accepted, thus giving access to various secondary and tertiary amine products.

  两种酶663种组合：在快速光度NADPH分析中确定了由两种有前途的亚胺还原酶催化的还原胺化中的底物范围。可以接受从醛到酮以及从伯胺到仲胺的各种底物，因此可以使用各种仲胺和叔胺产品。
• The selective reductive amination of aliphatic aldehydes and cycloaliphatic ketones with tetragonal zirconium dioxide as the heterogeneous catalyst
  作者：Shun Wang、Jiacong Li、Ming Zhang、Peng Bai、Haigang Zhang、Xinli Tong

  DOI：10.1016/j.mcat.2020.111108

  日期：2020.10

  A selective reductive amination of aliphatic aldehydes and cycloaliphatic ketones is achieved with tetragonal zirconium dioxide (t-ZrO2) as the catalyst. With N, N-dimethyl formamide (DMF) as the solvent, low-molecular-weight amine source and reductant, a more than 99 % yield of N, N-dimethylpentan-1-amine or N, N-dimethyl cyclohexanamine was obtained when n-pentanal or cyclohexanone was used as the

  以四方二氧化锆（t -ZrO 2）为催化剂，可实现脂肪族醛和脂环族酮的选择性还原胺化。当使用N，N-二甲基甲酰胺（DMF）作为溶剂，低分子量胺源和还原剂时，N，N-二甲基戊-1-胺或N，N-二甲基环己胺的收率超过99％。正戊醛或环己酮用作底物。特别地，晶体结构对催化性能表现出显着影响，其中四方晶体优选于在还原胺化反应过程中是单斜的。另外，催化剂的再循环实验表明，即使被重复使用五次，t -ZrO 2仍保持高催化活性。从DFT计算的结果可以得出结论，二氧化锆的晶体与催化剂和吸附的反应物之间的电荷转移速率密切相关。最后，根据实验现象和模拟结果，提出了可能的环己酮还原胺化反应机理。
• Hanack,M.; Eggensperger,H., Chemische Berichte, 1963, vol. 96, p. 1341 - 1349
  作者：Hanack,M.、Eggensperger,H.

  DOI：——

  日期：——
• Stereospecific Fragmentation of 3-Dimethylaminocyclohexanols upon Electron Impact Ionization
  作者：V. Vais、A. Mandelbaum

  DOI：10.1002/(sici)1096-9888(199707)32:7<750::aid-jms527>3.0.co;2-y

  日期：1997.7

  Stereoisomeric cis- and trans-1-butyl-3-dimethylaminocyclohexanols have been previously reported to exhibit different electron impact (EI) mass spectre. The m/z too \C6H14N\(+) ion is obtained only from the cis-isomer. The results of a collision-induced dissociation study are inconsistent with the previously proposed protonated dimethylaminocyclobutane structure (ion a) and suggest the N,N-dimethyl-1-butaneimmonium (CH3CH2CH2CH=N+ (CH3)(2)) structure (ion b) for this ion. The mechanistic pathway proposed for this highly stereospecific process involves initial hydrogen migration from the hydroxy group to the radical site at the charged amino group as the stereospecific step, this being possible only for the cis-amino alcohol. The EE mass spectra of the corresponding stereoisomeric methyl ethers exhibit preferential elimination of formaldehyde from the cis-isomer, which is explained by initial hydrogen migration from the methoxy group to the N atom. The unsubstituted cis- and trans-1-methoxy-3-dimethylaminocyclohexanes do not show any stereospecificity in their behavior under Fl. (C) 1997 by John Whey & Sons, Ltd.
• Willstaetter; v.Schmaedel, Chemische Berichte, 1905, vol. 38, p. 1997
  作者：Willstaetter、v.Schmaedel

  DOI：——

  日期：——