3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane | 58324-95-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: 3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
• 英文别名: 3-benzyl-7-methylbispidine；3-benzyl-7-methyl-3,7-diaza-bicyclo[3.3.1]nonane；N-Benzyl-N'-methylbispidin
• CAS: 58324-95-1
• 化学式: C₁₅H₂₂N₂
• 分子量: 230.353
• InChiKey: KUDHVQBOLXZJRO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  313.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.041±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  6.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane 在 palladium on activated charcoal 四甲基乙二胺 、 氢气 、 仲丁基锂 、 溶剂黄146 、 1-(3-二甲基氨基丙基)-3-乙基碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 环戊烷 为溶剂， 反应 35.0h， 生成 1-(2-endo-methyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]non-3-yl)-2-(S)-(6-methoxynaphthalen-2-yl)propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  Is the A-Ring of Sparteine Essential for High Enantioselectivity in the Asymmetric Lithiation−Substitution of N-Boc-pyrrolidine?

  摘要：

  The simplest chiral portion of sparteine, N,N'-dimethyl-2-endo-methylbispidine, was prepared and evaluated in the asymmetric lithiation-substitution of N-Boc-pyrrolidine. The results indicate that the complete A-ring of sparteine is essential for high levels of asymmetric induction. DFT-QSSR analyses of the diamine/Li+ complexes and DFT calculations of the pertinent i-PrLi/diamine/N-Boc-pyrrolidine complexes are predictive and provide complementary pictures of the stereochemical features critical to this transformation.

  DOI：

  10.1021/ja046321i
• 作为产物：
  描述：

  3-苄基-7-甲基-3,7-二氮杂双环[3.3.1]-9-壬酮 在 氢氧化钾 、 一水合肼 作用下， 以 二乙二醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  参考文献：
  名称：

  包含双吡啶骨架的手性氨基醇的合成及其作为配体在 CO 和 CC 基团的对映选择性催化加成中的应用

  摘要：

  已经开发了两种普遍适用的合成包含双吡啶骨架的手性氨基醇的路线。在线性路线 A 中，双吡啶骨架是由手性伯胺通过中间体形成哌啶酮和双吡啶酮依次构建的。在收敛路线 B ​​中，首先形成非手性双吡啶，然后通过氮碱与手性亲电试剂的反应引入 N-取代基。为了确定双吡啶核心及其 N 取代基是否能影响对映选择性转化的空间过程，研究了通过这两种途径构建的双吡啶氨基醇作为手性配体在二乙基锌对醛和查耳酮的对映选择性催化加成中。一般来说，含有一个手性氨基醇片段和没有立体中心的第二个氨基取代基的三齿配体比具有两个氨基醇结构单元的四齿配体更有效。使用最好的配体，二乙基锌对芳香族和脂肪族醛的对映选择性加成以 83-98% ee 进行，二乙基锌向查耳酮的镍催化加成达到 85% ee。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<391::aid-ejoc391>3.0.co;2-r

文献信息

• Synthesis of Chiral Amino Alcohols Embodying the Bispidine Framework and Their Application as Ligands in Enantioselectively Catalyzed Additions to CO and CC Groups
  作者：Jan Spieler、Oliver Huttenloch、Herbert Waldmann

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(200002)2000:3<391::aid-ejoc391>3.0.co;2-r

  日期：2000.2

  course of enantioselective transformations, bispidine amino alcohols built up by these two routes were investigated as chiral ligands in the enantioselectively catalyzed addition of diethylzinc to aldehydes and chalcone. In general, tridentate ligands containing one chiral amino alcohol fragment and a second amino substituent without a stereogenic center were more efficient than tetradentate ligands with

  已经开发了两种普遍适用的合成包含双吡啶骨架的手性氨基醇的路线。在线性路线 A 中，双吡啶骨架是由手性伯胺通过中间体形成哌啶酮和双吡啶酮依次构建的。在收敛路线 B ​​中，首先形成非手性双吡啶，然后通过氮碱与手性亲电试剂的反应引入 N-取代基。为了确定双吡啶核心及其 N 取代基是否能影响对映选择性转化的空间过程，研究了通过这两种途径构建的双吡啶氨基醇作为手性配体在二乙基锌对醛和查耳酮的对映选择性催化加成中。一般来说，含有一个手性氨基醇片段和没有立体中心的第二个氨基取代基的三齿配体比具有两个氨基醇结构单元的四齿配体更有效。使用最好的配体，二乙基锌对芳香族和脂肪族醛的对映选择性加成以 83-98% ee 进行，二乙基锌向查耳酮的镍催化加成达到 85% ee。
• Cyclopalladate complex of 3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane
  作者：L. A. Bulygina、N. S. Khrushcheva、A. S. Peregudov、V. I. Sokolov

  DOI：10.1007/s11172-016-1610-x

  日期：2016.10

  A new (C,N,N)-pincer cyclopalladate unsymmetrical complex of 3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane (3-benzyl-7-methylbispidine) was synthesized and characterized. Catalytic performance of this complex was examined in the Heck and Suzuki reactions and in the norbornene hydroarylation.

  合成并表征了 3-benzyl-7-methyl-3,7-diazabicyclo[3.3.1]nonane (3-benzyl-7-methylbispidine) 的新 (C,N,N)-钳形环钯不对称络合物。该配合物的催化性能在 Heck 和 Suzuki 反应以及降冰片烯加氢芳基化反应中进行了检验。
• Is the A-Ring of Sparteine Essential for High Enantioselectivity in the Asymmetric Lithiation−Substitution of <i>N</i>-Boc-pyrrolidine?
  作者：Puay-Wah Phuan、James C. Ianni、Marisa C. Kozlowski

  DOI：10.1021/ja046321i

  日期：2004.12.1

  The simplest chiral portion of sparteine, N,N'-dimethyl-2-endo-methylbispidine, was prepared and evaluated in the asymmetric lithiation-substitution of N-Boc-pyrrolidine. The results indicate that the complete A-ring of sparteine is essential for high levels of asymmetric induction. DFT-QSSR analyses of the diamine/Li+ complexes and DFT calculations of the pertinent i-PrLi/diamine/N-Boc-pyrrolidine complexes are predictive and provide complementary pictures of the stereochemical features critical to this transformation.