triethyl(pent-4-yn-1-yloxy)silane | 1152662-74-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: triethyl(pent-4-yn-1-yloxy)silane
• 英文别名: triethyl(pent-4-ynyloxy)silane；Triethyl(pent-4-ynoxy)silane
• CAS: 1152662-74-2
• 化学式: C₁₁H₂₂OSi
• mdl: MFCD00798098
• 分子量: 198.381
• InChiKey: XYOKERJRJGIYPQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  216.3±23.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.840±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.41
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.818
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(pent-4-yn-1-yloxy)silane 在 4-二甲氨基吡啶 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 1,1'-双(二苯基膦)二茂铁 、 copper acetylacetonate 、 Noyori's catalyst 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 4-甲基苯磺酸吡啶 、 臭氧 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 、 红铝 、 zinc(II) iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 异丙醇 为溶剂， 反应 43.0h， 生成 (R)-(-)-3,7-dimethyl-3-(4-methoxyphenyl)octa-1,6-diene
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of (S)- and (R)-Sporochnol by Using the Allylic Substitution of the Secondary Allylic Picolinate

  摘要：

  The allylic substitution of secondary allylic picolinates and copper reagents for the construction of a quaternary carbon was applied to synthesis of sporochnol. The enantiomerically enriched allylic picolinate (R)-5 was synthesized through the asymmetric hydrogen transfer of acetylene ketone 11 and the Pd-catalyzed methylation of the iodoallylic alcohol 16a. The key allylic substitution of the allylic picolinate (R)-5 with 4-MeOC6H4MgBr/Cu(acac)(2) (2:1) proceeded with 95% chirality transfer with 98% regioselectivity to afford anti S(N)2' product 6 in 89% yield, which was converted to the methyl ether of unnatural (R)-sporochnol. Similarly, the methyl ether of (S)-sporochnol (the natural form) was synthesized.

  DOI：

  10.3987/com-15-s(t)11
• 作为产物：
  描述：

  三乙基氯硅烷 、 4-戊炔-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到triethyl(pent-4-yn-1-yloxy)silane
  参考文献：
  名称：

  镍(0)-催化烯炔-环氧化物还原偶联在(-)-cyatha-3,12-二烯的合成中的战略应用

  摘要：

  探索了各种情况，其中利用镍 (0) 催化的烯炔-环氧化物还原偶联来获取关键中间体，从而实现 (-)-cyatha-3,12-二烯 ( 1 )的全合成。具有多种功能的对映体富集的 3,5-dien-1-ols 以简单的方式从容易获得的 1,3-烯炔和末端环氧化物中获得。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.11.086

文献信息

• Synthesis of 6-Substituted Piperidin-3-ones via Rh(II)-Catalyzed Transannulation of <i>N</i>-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with Electron-Rich Aromatic Nucleophiles
  作者：Yang Li、Ran Zhang、Arshad Ali、Jing Zhang、Xihe Bi、Junkai Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01180

  日期：2017.6.16

  A highly diastereoselective rhodium(II)-catalyzed transannulation of aldehyde-tethered N-sulfonyl triazoles with electron-rich aromatic nucleophiles is reported for the first time to afford functionalized 6-substituted piperidin-3-ones. The reaction has a broad substrate scope including both aliphatic and aromatic N-sulfonyl-1,2,3-triazoles together with various aromatic nucleophiles. The addition

  首次报道了高度非对映选择性的铑（II）催化的醛基化N-磺酰基三唑与富电子芳族亲核试剂的转环反应，提供了功能化的6-取代的哌啶-3-酮。该反应具有广泛的底物范围，包括脂族和芳族N-磺酰基-1,2,3-三唑以及各种芳族亲核试剂。已证明添加催化量的路易斯酸对于提高产率至关重要。通过采用这种方法，可以获得带有季碳的几乎不易获得的哌啶-3-酮。
• Strategic use of nickel(0)-catalyzed enyne–epoxide reductive coupling toward the synthesis of (−)-cyatha-3,12-diene
  作者：Brian A. Sparling、Graham L. Simpson、Timothy F. Jamison

  DOI：10.1016/j.tet.2008.11.086

  日期：2009.4

  Various situations are explored in which the nickel(0)-catalyzed enyne–epoxide reductive coupling was utilized to access key intermediates toward the total synthesis of (−)-cyatha-3,12-diene (1). Enantioenriched 3,5-dien-1-ols with a variety of functionality were obtained in a straightforward manner from easily accessible 1,3-enynes and terminal epoxides.

  探索了各种情况，其中利用镍 (0) 催化的烯炔-环氧化物还原偶联来获取关键中间体，从而实现 (-)-cyatha-3,12-二烯 ( 1 )的全合成。具有多种功能的对映体富集的 3,5-dien-1-ols 以简单的方式从容易获得的 1,3-烯炔和末端环氧化物中获得。
• Asymmetric Synthesis of Dihydroindanes by Convergent Alkoxide-Directed Metallacycle-Mediated Bond Formation
  作者：Stephen N. Greszler、Holly A. Reichard、Glenn C. Micalizio

  DOI：10.1021/ja2105043

  日期：2012.2.8

  A convergent synthesis of highly substituted and stereodefined dihydroindanes is described from alkoxide-directed Ti-mediated cross-coupling of internal alkynes with substituted 4-hydroxy-1,6-enynes (substrates that derive from 2-directional functionalization of readily available epoxy alcohol derivatives). In addition to describing a new and highly stereoselective approach to bimolecular [2 + 2 +

  内部炔烃与取代的 4-羟基-1,6-烯炔（源自易于获得的环氧醇衍生物的 2 向功能化的底物）的醇盐导向的 Ti 介导的交叉偶联描述了高度取代和立体定义的二氢茚的收敛合成）。除了描述一种新的和高度立体选择性的双分子 [2 + 2 + 2] 环化方法，该方法可提供该化学反应领域其他方法无法提供的产品，还提供了支持通过区域选择性炔-炔偶联的方法进行环化的证据，其次是以金属为中心的 [4 + 2] 而不是逐步的烯烃插入和还原消除。总体而言，该反应以精细的立体化学控制进行，并定义了一个方便的、收敛的、
• Synthesis of (S)- and (R)-Sporochnol by Using the Allylic Substitution of the Secondary Allylic Picolinate
  作者：Yuichi Kobayashi、Yusuke Sugihara、Toshifumi Tojo、Takuri Ozaki

  DOI：10.3987/com-15-s(t)11

  日期：——

  The allylic substitution of secondary allylic picolinates and copper reagents for the construction of a quaternary carbon was applied to synthesis of sporochnol. The enantiomerically enriched allylic picolinate (R)-5 was synthesized through the asymmetric hydrogen transfer of acetylene ketone 11 and the Pd-catalyzed methylation of the iodoallylic alcohol 16a. The key allylic substitution of the allylic picolinate (R)-5 with 4-MeOC6H4MgBr/Cu(acac)(2) (2:1) proceeded with 95% chirality transfer with 98% regioselectivity to afford anti S(N)2' product 6 in 89% yield, which was converted to the methyl ether of unnatural (R)-sporochnol. Similarly, the methyl ether of (S)-sporochnol (the natural form) was synthesized.