1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-undecadiene | 706788-28-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-undecadiene
• 英文别名: 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)undeca-1,3-diene
• CAS: 706788-28-5
• 化学式: C₁₉H₄₀O₃Si₂
• 分子量: 372.696
• InChiKey: VHZWVGMTZRLLFM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  376.4±32.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.888±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.81
• 重原子数：
  24.0
• 可旋转键数：
  13.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  27.69
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-aminocarbonyl-3-methyl-4-methoxycarbonyl-1,2-diaza-1,3-diene 、 1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-undecadiene 在 zinc(II) chloride 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以75%的产率得到5-ethoxycarbonylmethyl-4-heptyl-2-methyl-1-ureido-1H-pyrrole-3-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  区域选择性氯化锌催化的1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）与1,2-二氮杂-1,3-丁二烯的一锅“共轭加成/环化”反应，以多样性为导向，合成功能化的1-氨基吡咯

  摘要：

  通过便捷的一锅法，将易于获得的1,2-二氮杂1,3,3-丁二烯和1,3-双（甲硅烷基烯醇醚）转化为以前未知的官能化的1-氨基吡咯和1-amino-4， 5,6,7-四氢吲哚。多米诺反应通过氯化锌催化的“共轭加成/环化”顺序进行。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800097
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 3-(trimethylsilyloxy)undec-2-enoate 、 三甲基氯硅烷 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以73%的产率得到1-ethoxy-1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-undecadiene
  参考文献：
  名称：

  4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1环化合成4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-3-羟基-5-亚烷基丁烯内酯,3-二烯与草酰氯

  摘要：

  4-烷基-和4-(ω-氯烷基)-1,3-双(三甲基甲硅烷氧基)丁-1,3-二烯由乙酰乙酸乙酯分三步制备。它们与草酰氯的环化允许有效合成 4-烷基-和 4-(ω-氯烷基)-5-亚烷基丁烯内酯。

  DOI：

  10.1055/s-2006-942536

文献信息

• Formal [3+3] cyclocondensations of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1-chloro-1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one and 1,1-difluoro-4,4-dimethoxybut-3-en-2-one. Regioselective synthesis of fluorinated salicylates and pyran-4-ones
  作者：Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Robert Litschko、Silke Erfle、Lutz Domke、Franziska Bendrath、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Alexander Villinger、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2012.03.019

  日期：2012.7

  salicylates, respectively. The Me3SiOTf-mediated [3+3] cyclocondensation of the same building blocks provided CF2Cl- and CF2H-substituted pyran-4-ones and CF2Cl-substituted cyclohexenones. The formation of CF2H-substituted cyclohexenones was not observed. Besides the type of Lewis acid, the product distribution is also influenced by the substitution pattern of the 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadiene: The Me3SiOTf

  TiCl 4介导的1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1-氯-1,1-二氟-4,4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮的[3 + 3]环缩合或1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-烯-2-酮分别提供CF 2 Cl-和CF 2 H-取代的水杨酸酯。Me 3 SiOTf介导的相同结构单元的[3 + 3]环缩合提供了CF 2 Cl-和CF 2 H取代的吡喃-4-酮和CF 2 Cl取代的环己烯酮。未观察到CF 2 H-取代的环己烯酮的形成。除路易斯酸的类型外，产物分布还受1,3-双（甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯的取代模式的影响：Me 3SiOTf介导的C4-未取代的二烯环化导致形成CF 2 Cl-取代的吡喃-4-酮，而C4-取代的二烯的环化提供CF 2 Cl-取代的环己烯酮。TiCl 4介导的用1，1-二氟-4，4-二甲氧基丁-3-en-2-one对C4取代的二烯的环化失败。因此，通过用氢化三丁基锡转化各个CF
• Regioselective Synthesis of 6-[Chloro(difluoro)methyl]salicylates by [3+3] Cyclocondensations of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with 1-Chloro-1,1-difluoro-4-(trimethylsilyloxy)pent-3-en-2-one
  作者：Silke Erfle、Sebastian Reimann、Alina Bunescu、Zharylkasyn A. Abilov、Anke Spannenberg、Peter Langer

  DOI：10.1002/hlca.201100494

  日期：2012.6

  cyclocondensation of various 1,3‐bis(trimethylsilyloxy)buta‐1,3‐dienes with 1‐chloro‐1,1‐difluoro‐4‐(trimethylsilyloxy)pent‐3‐en‐2‐one provides a regioselective access to novel 6‐(chlorodifluoromethyl)salicylates (=6‐(chlorodifluoromethyl)‐2‐hydroxybenzoates) with very good regioselectivity. For selected products, it was demonstrated that the CF2Cl group can be transformed to CF2H and CF2(Allyl) by free‐radical

  TiCl 4介导的各种1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）丁1-1,3-二烯与1-氯-1,1-二氟-4-（三甲基甲硅烷氧基）戊3-en的[3 + 3]环缩合2‐1提供了对6-（氯二氟甲基）-2-水杨酸新酯（= 6-（氯二氟甲基）-2-羟基苯甲酸酯）的区域选择性访问，具有很好的区域选择性。对于某些产品，证明了CF 2 Cl基可以通过自由基反应转化为CF 2 H和CF 2（烯丙基）。
• Synthesis of dichloromethyl-substituted salicylates and pyran-4-ones by cyclocondensation of 1,3-bis(silyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-dimethoxy-4,4-dichlorobut-1-en-3-one: control of the C,C- and C,O-regioselectivity by the choice of Lewis acid
  作者：Vahuni Karapetyan、Satenik Mkrtchyan、Gagik Ghazaryan、Alexander Villinger、Christine Fischer、Peter Langer

  DOI：10.1016/j.tet.2009.09.016

  日期：2009.11

  The TiCl4-mediated formal [3+3] cyclocondensation of 1,3-bis(trimethylsilyloxy)-1,3-butadienes with 1,1-dimethoxy-4,4-dichlorobut-1-en-3-one afforded a variety of functionalized 6-dichloromethyl-4-methoxysalicylates with very good regioselectivity. Some of the products were transformed into 6-formyl-4-methoxysalicylates. The employment of Me3SiOTf instead of TiCl4 resulted in a change of the regioselectivity

  TiCl 4介导的1,3-双（三甲基甲硅烷氧基）-1,3-丁二烯与1,1-二甲氧基-4,4-二氯丁-1-烯-3-酮的正式[3 + 3]环缩合反应提供了多种具有非常好的区域选择性的官能化6-二氯甲基-4-甲氧基水杨酸酯。将一些产物转化为6-甲酰基-4-甲氧基水杨酸酯。使用Me 3 SiOTf代替TiCl 4会导致区域选择性的变化并形成功能化的2-（二氯甲基）吡喃-4-酮。
• Regioselective Synthesis of Highly Functionalized Arylphosphonates by Cyclocondensation of 1,3-Bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes with 3-Ethoxy-2-phosphonylalk-2-en-1-ones
  作者：Peter Langer、Olumide Fatunsin、Mohanad Shkoor、Abdolmajid Riahi

  DOI：10.1055/s-0029-1219950

  日期：2010.6

  Highly functionalized arylphosphonates were prepared by TiCl 4 -mediated cyclocondensation of 3-ethoxy-2-phosphonylalk-2-en-1-ones with 1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-dienes.

  通过 TiCl 4 介导的 3-ethoxy-2-phosphonylalk-2-en-1-ones 与 1,3-bis(trimethylsilyloxy)buta-1,3-diene 的环缩合反应制备高度官能化的芳基膦酸酯。
• Domino Reactions of 1,3-Bis-Silyl Enol Ethers with Benzopyrylium Triflates: Efficient Synthesis of Fluorescent 6H-Benzo[c]chromen-6-ones, Dibenzo[c,d]chromen-6-ones, and 2,3-Dihydro-1H-4,6-dioxachrysen-5-ones
  作者：Bettina Appel、Nehad N. R. Saleh、Peter Langer

  DOI：10.1002/chem.200501024

  日期：2006.1.23

  condensation of 1,3-bis-silyl enol ethers with benzopyrylium triflates, generated in situ by the reaction of chromones with Me3SiOTf, afforded functionalized 2,3-dihydrobenzopyrans; treatment of the latter with NEt3 or BBr3 resulted in a domino retro-Michael-aldol-lactonization reaction and the formation of a variety of 7-hydroxy-6H-benzo[c]chromen-6-ones. The hydroxy group was functionalized by using Suzuki

  1，3-双甲硅烷基烯醇醚与苯并吡啶三氟甲磺酸酯的缩合反应是通过色酮与Me3SiOTf的反应原位生成的，提供了官能化的2，3-二氢苯并吡喃。用NEt 3或BBr 3处理后者会导致多米诺骨牌的迈克尔-迈克尔-醛缩内酰胺化反应，并形成多种7-羟基-6H-苯并[c] chromen-6-。通过使用Suzuki交叉偶联反应使羟基官能化。报道的方法学被应用于天然产物秋天水芹酚和一种新的荧光染料的合成，该荧光染料显示出有希望的光学性质。通过将色酮与包含一个偏氯基团的1,3-双甲硅烷基烯醇醚缩合，多米诺复古迈克尔-醛醇内酯化和苯甲酸酯化反应制得2,3-二氢-1H-4,6-二氧杂环戊烯-5-酮分子内威廉姆森反应。