[4-(Diethoxy-phosphoryl)-buta-1,3-diynyl]-phosphonic acid diethyl ester | 287960-38-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: [4-(Diethoxy-phosphoryl)-buta-1,3-diynyl]-phosphonic acid diethyl ester
• 英文别名: 1,4-Bis(diethoxyphosphoryl)buta-1,3-diyne
• CAS: 287960-38-7
• 化学式: C₁₂H₂₀O₆P₂
• 分子量: 322.235
• InChiKey: PEBNWDCQEQRAMX-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.206±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(but-2-yn-1-yloxy)but-2-yne 、 [4-(Diethoxy-phosphoryl)-buta-1,3-diynyl]-phosphonic acid diethyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 C.I.酸性棕21 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以80%的产率得到diethyl (6-((diethoxyphosphoryl)ethynyl)-4,7-dimethyl-1,3-dihydroisobenzofuran-5-yl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  阳离子铑（I）/ Segphos催化的双[2 + 2 + 2]环加成反应的轴向手性联芳基二膦酸酯和二羧酸酯的实际对映选择性合成。

  摘要：

  阳离子铑（I）/ Segphos络合物催化内部1,6-二炔与膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而导致C（2）对称的轴向手性联芳基二膦酸酯或二羧酸酯分别以高收率和出色的ee's收率。使用膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔作为环加成伙伴，将Segphos用作配体对于此转化成功至关重要。

  DOI：

  10.1021/ol801013v
• 作为产物：
  描述：

  diethyl ethynylphosphonate 在 air 、 四甲基乙二胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以82%的产率得到[4-(Diethoxy-phosphoryl)-buta-1,3-diynyl]-phosphonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  乙炔膦酸二乙酯：一种用于制备 1-炔基和 1,3-丁二酮 NE-1,4-二膦酸的多功能合成材料

  摘要：

  摘要 乙炔基膦酸二乙酯 (1) 与几种芳香族碘化物在 Sonogashira 条件下 (Cl2Pd(PPh3)2/CuI/Et3N) 之间的交叉偶联反应仅产生微量的预期 1-炔基膦酸酯。使用 Pd(OAc)2/2PPh3/Et3N 代替之前的催化体系后，产率约为 20%。涉及 1 和矿山的副反应被证明是造成这些低产量的原因。已经进行了 1 与 EtMgBr 和 t-BuLi 的金属化，并且 MC≡CP(O)(OEt)2 (M = MgBr, Li) 衍生物已通过与 Me3SiCl 或 Ph3iCl 的反应进行表征。容易获得有机锂化合物使得锌类似物（M = ZnCl）与芳香碘化物（C6H5I、p-MeOC6H41、p-O2NC6H4I、p-1C6H4I、2-碘噻吩）的合成成为可能。 Pd(PPh3)4, 以合理的产率得到 1-炔基膦酸二乙酯。1 在 Hay 条件下（CuCl/TMEDA:丙酮

  DOI：

  10.1080/10426500008043685

文献信息

• Axially Asymmetric Phosphorus Compound and Production Method Thereof
  申请人：Tanaka Ken

  公开号：US20090227805A1

  公开（公告）日：2009-09-10

  Problem to be Solved: To provide an axially asymmetric optically active biarylphosphorus compound that can easily produced without the step of optical resolution which was almost indispensable in conventional methods. Solution: A method for producing an axially asymmetric phosphorus compound represented by the general formula (1), comprising a cycloaddition reaction of a compound having a triple bond with the use of a catalyst containing rhodium metal and an optically active bisphosphine. (In the formula, J is an oxygen atom, a sulfur atom or BH 3 ; R 1 and R 2 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; a1 and a2 independently are 0 or 1; R 3 to R 10 independently are an alkyl, cycloalkyl, aryl, alkoxy and aryloxy group; two among R 3 to R 10 may form a ring; and * is axial asymmetry.)

  要解决的问题：提供一种轴向不对称的光学活性联苯磷化合物，可以在传统方法中几乎不可或缺的光学分辨步骤之外轻松生产。 解决方案：一种生产由通式（1）表示的轴向不对称磷化合物的方法，包括使用含有铑金属和光学活性双膦的催化剂进行含有三键化合物的环加成反应。 （在公式中，J是氧原子、硫原子或BH3；R1和R2独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；a1和a2独立地为0或1；R3到R10独立地是烷基、环烷基、芳基、烷氧基和芳氧基；R3到R10中的两个可能形成环；*表示轴向不对称。）
• DIETHYL ETHYNYLPHOSPHONATE: A VERSATILE SYNTHON FOR THE PREPARATION OF 1-ALKYNYL- AND 1,3-BUTADIY NE-1,4-DIYLPHOSPHONATES
  作者：Sylvain G. Dutremez、Christian Guerin、Bernard J.L. Henner、Veronique Tomberli

  DOI：10.1080/10426500008043685

  日期：2000.5.1

  responsible for these low yields. Metalation of 1 with EtMgBr and t-BuLi has been carried out and the M-C≡C-P(O)(OEt)2 (M = MgBr, Li) derivatives have been characterized via reaction with Me3SiCl or Ph3iCl. The easy access to the organolithium compound has made possible the synthesis of the zinc analog (M = ZnCl) which reacts with aromatic iodides (C6H5I, p-MeOC6H41, p-O2NC6H4I, p-1C6H4I, 2-iodothiophene), in

  摘要 乙炔基膦酸二乙酯 (1) 与几种芳香族碘化物在 Sonogashira 条件下 (Cl2Pd(PPh3)2/CuI/Et3N) 之间的交叉偶联反应仅产生微量的预期 1-炔基膦酸酯。使用 Pd(OAc)2/2PPh3/Et3N 代替之前的催化体系后，产率约为 20%。涉及 1 和矿山的副反应被证明是造成这些低产量的原因。已经进行了 1 与 EtMgBr 和 t-BuLi 的金属化，并且 MC≡CP(O)(OEt)2 (M = MgBr, Li) 衍生物已通过与 Me3SiCl 或 Ph3iCl 的反应进行表征。容易获得有机锂化合物使得锌类似物（M = ZnCl）与芳香碘化物（C6H5I、p-MeOC6H41、p-O2NC6H4I、p-1C6H4I、2-碘噻吩）的合成成为可能。 Pd(PPh3)4, 以合理的产率得到 1-炔基膦酸二乙酯。1 在 Hay 条件下（CuCl/TMEDA:丙酮
• Practical Enantioselective Synthesis of Axially Chiral Biaryl Diphosphonates and Dicarboxylates by Cationic Rhodium(I)/Segphos-Catalyzed Double [2 + 2 + 2] Cycloaddition
  作者：Goushi Nishida、Shuichiro Ogaki、Yukinori Yusa、Tohru Yokozawa、Keiichi Noguchi、Ken Tanaka

  DOI：10.1021/ol801013v

  日期：2008.7.3

  cationic rhodium(I)/Segphos complex catalyzes a [2 + 2 + 2] cycloaddition of internal 1,6-diynes with a phosphonate- or ester-substituted 1,3-butadiyne leading to C(2)-symmetric axially chiral biaryl diphosphonates or dicarboxylates, respectively, in high yields with outstanding ee's. The use of a phosphonate- or ester-substituted 1,3-butadiyne as a cycloaddition partner and Segphos as a ligand is crucial

  阳离子铑（I）/ Segphos络合物催化内部1,6-二炔与膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔的[2 + 2 + 2]环加成反应，从而导致C（2）对称的轴向手性联芳基二膦酸酯或二羧酸酯分别以高收率和出色的ee's收率。使用膦酸酯或酯取代的1,3-丁二炔作为环加成伙伴，将Segphos用作配体对于此转化成功至关重要。