O,O'-diethyl (3-oxo-1-phenylbutyl)phosphonate | 7749-88-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: O,O'-diethyl (3-oxo-1-phenylbutyl)phosphonate
• 英文别名: diethyl (3-oxo-1-phenylbutyl)phosphonate；diethyl 3-oxo-1-phenylbutylphosphonate；(3-oxo-1-phenyl-butyl)-phosphonic acid diethyl ester；(3-Oxo-1-phenyl-butyl)-phosphonsaeure-diaethylester；1-Phenyl-3-oxo-butyl-phosphonsaeure-diaethylester；Phosphonic acid, (3-oxo-1-phenylbutyl)-, diethyl ester；4-diethoxyphosphoryl-4-phenylbutan-2-one
• CAS: 7749-88-4
• 化学式: C₁₄H₂₁O₄P
• 分子量: 284.292
• InChiKey: FTFGLHJAGOXIAG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O,O'-diethyl (3-oxo-1-phenylbutyl)phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 3-Hydroxy-1-phenylbutylphosphin
  参考文献：
  名称：

  Oehme,H.; Leissring,E., Zeitschrift fur Chemie, 1973, vol. 13, p. 291 - 292

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  C₁₄H₁₉O₄P 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 生成 O,O'-diethyl (3-oxo-1-phenylbutyl)phosphonate
  参考文献：
  名称：

  Mucor circinelloides烯还原酶和醇脱氢酶活性的制备规模应用，用于α，β-不饱和γ-酮膦酸酯的不对称生物还原。

  摘要：

  真菌Mucor circinelloides具有绿色化学和技术应用的巨大潜力。最近发现，迄今主要被认为是生物柴油生产的平台的环丙旋杆菌（M.circinelloides）表现出高的烯还原酶活性。在我们目前的研究中，我们将这种有前途的微生物应用于一系列α，β-不饱和γ-酮膦酸酯的生物转化。使用廉价的玉米浆或最少的培养基进行生物转化。获得的产物具有优异的对映体纯度（大多数情况下> 99％ee），分离产率也很高，突出了该微生物在不对称合成中的巨大潜力。此外，所得产物还可进一步用作合成生物活性化合物的手性结构单元，

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2019.103548

文献信息

• Novel Lanthanide Amides Incorporating Neutral Pyrrole Ligand in a Constrained Geometry Architecture: Synthesis, Characterization, Reaction, and Catalytic Activity
  作者：Fenhua Wang、Shaowu Wang、Xiancui Zhu、Shuangliu Zhou、Hui Miao、Xiaoxia Gu、Yun Wei、Qingbing Yuan

  DOI：10.1021/om400409x

  日期：2013.7.22

  The first series of lanthanide amido complexes incorporating a neutral pyrrole ligand in a constrained geometry architecture were synthesized, and their bonding, reactions, and catalytic activities were studied. Treatment of [(Me3Si)2N]3Ln(μ-Cl)Li(THF)3 with 1 equiv of (N-C6H5NHCH2CH2)(2,5-Me2C4H2N) (1) afforded the first example of bisamido lanthanide complexes having the neutral pyrrole η5-bonded

  合成了在受限几何结构中结合中性吡咯配体的第一系列镧系酰胺配合物，并研究了它们的键合，反应和催化活性。的治疗[（ME 3 Si）的2 N] 3 LN（μ-Cl）的锂（THF）3与1的（当量Ñ -C 6 ħ 5 NHCH 2 CH 2）（2,5-ME 2 c ^ 4 ħ 2 N）（1），得到具有中性吡咯η双酰胺镧系络合物的第一例5键合的，以配制成[η金属5：η 1-（N -C 6 H 5 NCH 2 CH 2）（2,5-Me 2 C 4 H 2 N）] Ln [N（SiMe 3）2 ] 2（Ln = La（2）和Nd（3）） 。的反应[（ME 3 Si）的2 N] 3的Sm（μ-Cl）的锂（THF）3与2当量的1产生的复杂的[η 5：η 1 - （Ñ -C 6 ħ 5 NCH 2 CH 2） （2,5-我2c ^ 4 ħ 2 N）] [η 1 - （Ñ -C 6 ħ 5 NCH 2 CH 2）（2
• Dual Radical/Polar Pudovik Reaction:  Application Field of New Activation Methods
  作者：Delphine Semenzin、Guita Etemad-Moghadam、Dominique Albouy、Ousmane Diallo、Max Koenig

  DOI：10.1021/jo9622441

  日期：1997.4.1

  The Pudovik reaction (addition of organophosphorus compounds containing a labile P-H bond with alkenes and alkynes) can progess via a radical or (and) ionic mechanism. A comparative and systematic study including various reagents and different activation methods (heating, photochemical or ultrasonic irradiation, and dry medium supported reactions) is presented. Photolysis is the most efficient method

  Pudovik反应（含有不稳定的PH键的有机磷化合物与烯烃和炔烃的加成反应）可通过自由基或（和）离子机理进行。进行了比较和系统的研究，包括各种试剂和不同的激活方法（加热，光化学或超声辐射以及干燥介质支持的反应）。光解是用于自由基过程的最有效方法，但是在一些示例中，超声波辐照可能更合适，因为反应时间更短并且超声波不会引起副反应（特别是Z / E异构化）。在碱性固体载体上的干介质工艺是最佳的阴离子活化（产率，时间，选择性，纯化设备）。超声波由于其机械作用，在这些基本条件下，与传统的热方法相比，可以提高产量。无论对于膦反应性的不饱和底物，所有激活方法都是有效的，而适当的激活方法仅由对硫代膦（或氧化膦）反应性的不饱和体系的性质决定。
• PS-BEMP as a basic catalyst for the phospha-Michael addition to electron-poor alkenes
  作者：Giacomo Strappaveccia、Luca Bianchi、Simone Ziarelli、Stefano Santoro、Daniela Lanari、Ferdinando Pizzo、Luigi Vaccaro

  DOI：10.1039/c6ob00242k

  日期：——

  PS-BEMP was used as a heterogeneous catalyst for the phospha-Michael addition of phosphorus nucleophiles to a variety of electron-poor alkenes. The addition reactions were generally performed with equimolar amounts of reagents under solvent free conditions. The protocol proved to be very efficient for the addition to aromatic, non-aromatic and cyclic ketones, giving good yields (78–85%) in all cases

  PS-BEMP用作非均相催化剂，用于将磷亲核体的磷-迈克尔加成到各种电子贫乏的烯烃中。加成反应通常在无溶剂条件下用等摩尔量的试剂进行。事实证明，该方案对于添加芳族，非芳族和环状酮非常有效，在所有情况下均具有良好的收率（78-85％）。该方案还扩展到了α，β-不饱和酯和腈，并获得了良好的结果。这表明PS-BEMP是将磷-迈克尔加成至电子贫乏烯烃的良好催化剂。
• Reactions of triethyl phosphite with activated olefins
  作者：R.G. Harvey

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)99048-9

  日期：1966.1

  Reaction of triethyl phosphite with a series of α,β-unsaturated esters, ketones, aldehydes, amides and nitriles in protonating solvents proceeds smoothly to furnish β-substituted phosphonate esters. This process, termed hydrophosphinylation, is quite general in contrast to reduction and reductive dimerization, the alternative reaction pathways previously observed for dibenzoylethylene. The most active

  亚磷酸三乙酯与一系列α，β-不饱和酯，酮，醛，酰胺和腈在质子化溶剂中的反应可顺利进行，以提供β-取代的膦酸酯。与还原和还原二聚作用相反，该过程称为氢次膦酰基化，这一过程非常普遍，而还原和还原二聚作用是先前观察到的对二苯甲酰基乙烯的替代反应途径。活性最高的烯烃（甲基乙烯基酮，巴豆醛，肉桂醛）即使在0°时也发生转化，以提供类似的产物，主要是其缩醛或缩酮形式。讨论了有关这些转化机制的证据，尤其是有关初始攻击的位置，乙缩醛和缩酮的起源以及溶剂的作用的证据。
• Multinuclear NMR structural study of novel γ-iminophosphonate and phosphine oxide derivatives
  作者：A. Wahbi、H. Slimani、S. Touil

  DOI：10.1134/s0022476615010060

  日期：2015.1

  synthesis of γ-iminophosphonates and phosphine oxides from the acid-catalysed reaction of primary amines with γ-phosphonylketones. The full characterization of these compounds through their 1H, 31P, and 13C NMR spectra indicates that they are obtained as a mixture of Z and E isomers. An unambiguous method for the assignment of these configurations, based on the 13C chemical shifts of C2 carbon atoms in the

  我们首次报道了通过伯胺与 γ-膦酰基酮的酸催化反应合成 γ-亚氨基膦酸酯和氧化膦。通过 1H、31P 和 13C NMR 光谱对这些化合物的完整表征表明它们是作为 Z 和 E 异构体的混合物获得的。使用一种明确的方法来分配这些构型，基于 α 位置的 C2 碳原子相对于 C=N 双键的 13C 化学位移。31P 化学位移在指定 Z 和 E 构型时也具有诊断重要性。事实上，发现磷原子在 Z 异构体中稍高的场共振。