1-aza-2-oxo-3,4-benzobicyclo<3.3.1>nona-6-ene | 109241-05-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异喹啉及其衍生物
• 英文名称: 1-aza-2-oxo-3,4-benzobicyclo<3.3.1>nona-6-ene
• 英文别名: 3,6-dihydro-1H-2,6-methanobenzo[c]azocin-1-one；9-Azatricyclo[7.3.1.02,7]trideca-2,4,6,11-tetraen-8-one
• CAS: 109241-05-6
• 化学式: C₁₂H₁₁NO
• 分子量: 185.225
• InChiKey: YBBZEEOAEAFUHV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  336.9±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.24±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-aza-2-oxo-3,4-benzobicyclo<3.3.1>nona-6-ene 在 palladium on activated charcoal 、 氢气 作用下， 以 氯仿 、 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 30.0h， 生成 2-ethyl-4-(3-iodopropyl)-3,4-dihydroisoquinolin-1(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  桥接双酰胺中的σN–C键双官能化：官能化异喹啉的缝-切活化方法

  摘要：

  罕见的例子是通过N-C裂解，在桥接的扭曲内酰胺中具有高选择性的σN-C键双官能化。结合分子内Heck环化，此方法提供了一个两步的键重组事件（“缝切”），可直接访问具有高原子经济性的功能化异喹啉环系统。由弱配位的桥连酰胺键控制的C–H键功能化增加了支架的多样性。描述了对酰胺畸变的影响以及亲电试剂在这种不寻常的σN–C酰胺双官能化中的作用的初步机理研究。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b00913
• 作为产物：
  描述：

  1,2,3,6-四氢吡啶 在 palladium diacetate 、 三苯基膦 四乙基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-aza-2-oxo-3,4-benzobicyclo<3.3.1>nona-6-ene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的区域特异性环化反应合成桥环碳环和杂环

  摘要：

  包含10 mol％（Pd（OAc）和20 mol％PPh 3的催化剂体系，可通过5-，6-和7-exo-trig和7-endo-trig工艺实现卤代芳基环化到最接近的烯烃上。各种桥环碳环和杂环均具有优异的收率，产品中双键异构化很少见，并可能通过添加Tl（1）盐来抑制，给出了非对映特异性双环化的一个例子，并给出了晶体报道了1-氮杂-2-磺酰基-3，4-苯甲酰的结构。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)91034-8

文献信息

• Highly Chemoselective, Transition-Metal-Free Transamidation of Unactivated Amides and Direct Amidation of Alkyl Esters by N–C/O–C Cleavage
  作者：Guangchen Li、Chong-Lei Ji、Xin Hong、Michal Szostak

  DOI：10.1021/jacs.9b04136

  日期：2019.7.17

  abundant alkyl esters to afford amide bonds with exquisite selectivity by acyl C-O bond cleavage. The utility of this process is showcased by a broad scope of the method, including various sensitive functional groups, late-stage modification and the synthesis of drug molecules (>80 examples). Remarkable selectivity towards different functional groups and within different amide and ester electrophiles

  酰胺键是化学和生物学中最基本的官能团之一，在许多简化关键药物和工业分子合成的过程中发挥着核心作用。尽管酰胺的合成是学术和工业科学家最常进行的反应之一，但由于该过程不利的动力学和热力学贡献，叔酰胺的直接转酰胺具有挑战性。在此，我们报告了第一种通用的、温和的和高度化学选择性的方法，用于通过非亲核胺的直接酰基 NC 键裂解对未活化的叔酰胺进行转酰胺。这种操作简单的方法是在没有过渡金属的情况下进行的，并且在异常温和的反应条件下进行。在这种情况下，我们进一步描述了大量烷基酯的直接酰胺化，以通过酰基 CO 键裂解提供具有极好的选择性的酰胺键。该方法的广泛应用展示了该过程的实用性，包括各种敏感的官能团、后期修饰和药物分子的合成（> 80 个例子）。观察到对不同官能团以及不同酰胺和酯亲电试剂的显着选择性，这是使用现有方法不可行的。进行了广泛的实验和计算研究，以深入了解高选择性的机制和起源。我们进一步提出了
• The synthesis of bridged-ring carbo- and hetero-cycles via palladium catalysed regiospecific cyclisation reactions
  作者：Ronald Grigg、Vijayaratnam Santhakumar、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Andrew Teasdale、Mark Thornton-Pett、Tanachat Worakun

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)91034-8

  日期：1991.11

  A catalyst system comprising 10 mol % (Pd(OAc) and 20 mol % PPh3 effects the cyclisation of aryl halides onto proximate alkenes via 5-, 6-, and 7-exo-trig, and 7-endo-trig processes giving a variety of bridged-ring carbo- and hetero-cycles in excellent yield. Double bond isomerisation in the product is rarley encountered and may be suppressed by the addition of Tl(1) salts. One example of diastereospecific

  包含10 mol％（Pd（OAc）和20 mol％PPh 3的催化剂体系，可通过5-，6-和7-exo-trig和7-endo-trig工艺实现卤代芳基环化到最接近的烯烃上。各种桥环碳环和杂环均具有优异的收率，产品中双键异构化很少见，并可能通过添加Tl（1）盐来抑制，给出了非对映特异性双环化的一个例子，并给出了晶体报道了1-氮杂-2-磺酰基-3，4-苯甲酰的结构。
• Palladium(II) catalysed construction of tetrasubstituted carbon centres, and spiro and bridged-ring compounds from enamides of 2-lodobenzoic acids
  作者：Ronald Grigg、Visuvanathar Sridharan、Paul Stevenson、Tanachat Worakun

  DOI：10.1039/c39860001697

  日期：——

  Various N-vinyl- and N-allyl-amides of 2-iodobenzoic acid undergo catalytic cyclisation in the presence of tetraethylammonium chloride and a palladium acetate-based catalyst system to generate a range of synthetically useful structural features including tetrasubstituted carbon centres, and spiro- and bridged-ring compounds, and in which 5-exo-trig cyclisations are kinetically favoured.

  2-碘苯甲酸的各种N-乙烯基和N-烯丙基酰胺在氯化四乙基铵和乙酸钯基催化剂体系的存在下进行催化环化反应，以产生一系列合成上有用的结构特征，包括四取代的碳中心和螺环和桥环化合物，其中5- exo - trig环化在动力学上是有利的。
• Intramolecular alkene arylations for rapid assembly of polycyclic systems containing quaternary centers. A new synthesis of spirooxindoles and other fused and bridged ring systems
  作者：Matthew M. Abelman、Taeboem Oh、Larry E. Overman

  DOI：10.1021/jo00227a038

  日期：1987.9
• GRIGG R.; SRIDHARAN V.; STEVENSON P.; WORAKUN T., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1986) N 23, 1697-1699
  作者：GRIGG R.、 SRIDHARAN V.、 STEVENSON P.、 WORAKUN T.

  DOI：——

  日期：——