(R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal | 1275506-53-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal
• 英文别名: (3R)-3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxyhex-5-enal
• CAS: 1275506-53-0
• 化学式: C₁₂H₂₄O₂Si
• 分子量: 228.407
• InChiKey: DCMPPGPYYDHRHY-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  252.0±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.873±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.54
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal 在 (R,R)-(-)-2,6-bis[2-(hydroxyldiphenylmethyl)-1-pyrrolidinyl-methyl]-4-methylphenole 、 diethylzinc 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 ((4R,5S)-5-((R)-2-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pent-4-en-1-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl)(1H-pyrrol-1-yl)methanone
  参考文献：
  名称：

  月桂酸的全合成：南北片段的合成

  摘要：

  描述了开发用于全合成月桂胺 ( 1 )的合成路线的第一阶段。我们的逆合成分析设想了一种通过使用 Ru 催化的烯烃 - 炔烃偶联获得天然产物的新型大环化路线。这将在 C19 羟基的酯化之前进行，将两个相同大小的合成子连接在一起，即北部片段7和南部片段8. 我们对北部碎片的第一代方法需要一个关键的连续 Ru/Pd 偶联序列来组装二氢吡喃。关键反应进展顺利，但无法实现关键烯烃迁移，导致开发了基于不对称双核 Zn 催化羟基酰基吡咯醇醛反应的替代路线。这一关键反应导致了所需的二醇加合物66具有出色的顺/反选择性 (10:1)，并允许成功完成北部片段7. 合成Southern片段的关键步骤是化学选择性Rh催化的环异构化反应，从二炔前体形成二氢吡喃环。事实证明，该反应对形成六元环具有选择性，超过七元。缺电子双齿膦的使用允许反应在减少催化剂负载的情况下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.201102898
• 作为产物：
  描述：

  (R)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-en-3-ol 在 吡啶 、 2,6-二甲基吡啶 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)hex-5-enal
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Biological Evaluation As Microtubule-Active Agents of Several Tetrahydrofuran and Spiroacetal Derivatives

  摘要：

  本文介绍了几种含有四氢呋喃和螺缩醛结构片段的分子的立体选择性制备方法。研究了它们的细胞毒性程度及其与微管蛋白的相互作用。研究证实，四氢呋喃衍生物具有细胞毒性，但与以前的报告不同的是，研究发现这种细胞毒性并不是由于与微管网络的相互作用造成的。此外，与以前关于密切相关化合物的报告不同的是，螺缩醛衍生物确实与微管蛋白发生了相互作用，尽管其确切机制和结合位点仍有待确定。

  DOI：

  10.2174/0929867311320090006

文献信息

• Iodocyclization and Prins-Type Macrocyclization: An Efficient Formal Synthesis of Leucascandrolide A
  作者：J. S. Yadav、Manas R. Pattanayak、Pragna P. Das、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/ol200223q

  日期：2011.4.1

  The formal total synthesis of leucascandrolide A has been achieved in 20 steps from a known epoxide with an overall yield of 11.5% following a recently developed strategy for the construction of trans-2,6-disubstituted-3,4-dihydropyrans and a Lewis acid catalyzed intramolecular Prins-cyclization of an aldehydic homoallylic alcohol to generate the tetrahydropyran ring with three stereogenic centers

  按照最近开发的构造反式-2,6-二取代-3,4-二氢吡喃和路易斯酸的策略，从已知的环氧化物以20个步骤完成了芥子酸内酯A的正式全合成，总收率为11.5％。催化醛内均丙醇的分子内Prins环化反应，生成带有三个立体异构中心和大环的四氢吡喃环。
• A reductive coupling strategy towards ripostatin A
  作者：Kristin D Schleicher、Timothy F Jamison

  DOI：10.3762/bjoc.9.175

  日期：——

  nickel(0)-catalyzed coupling with a model epoxide. Several synthetic approaches toward the C10-C26 epoxide have been pursued. The C13 stereocenter can be set by allylation and reductive decyanation of a cyanohydrin acetonide. A mild, fluoride-promoted decarboxylation enables construction of the C15-C16 bond by an aldol reaction. The product of this transformation is of the correct oxidation state and

  对抗生素天然产物 Ripostatin A 进行了合成研究，目的是通过镍（0）催化的烯炔和环氧化物的偶联反应构建 C9-C10 键，然后对所得二烯基环丙烷中间体进行重排，得到跳过的1,4,7-三烯。对应于 C1-C9 的环丙炔片段已以高产率合成，并被证明是镍 (0) 催化与模型环氧化物偶联的有效底物。人们已经探索了几种 C10-C26 环氧化物的合成方法。C13立体中心可以通过氰醇丙酮的烯丙基化和还原脱氰化来设定。氟化物促进的温和脱羧作用能够通过羟醛反应构建 C15-C16 键。该转化的产物具有正确的氧化态，并且可能从目标环氧化物片段中去除三个步骤。
• A Modular, Stereoselective Approach to Spiroketal Synthesis
  作者：Michael Crimmins、Adam Azman

  DOI：10.1055/s-0031-1290670

  日期：2012.6

  A highly convergent and flexible synthetic approach to stereochemically defined spiroketals is reported. Substituents can be incorporated at various positions around the spiroketal framework without significant disruption to the synthetic scheme. The approach has been exploited to prepare the spiroketal fragment of milbemycin β14.

  报告了一种高度收敛和灵活的立体化学定义的螺酮合成方法。取代基可以在 spiroketal 框架周围的不同位置掺入，而不会显着破坏合成方案。该方法已被用于制备米尔倍霉素 β14 的螺旋缩酮片段。
• Total Synthesis of Leiocarpin C and (+)-Goniodiol via an Olefin Cross-Metathesis Protocol
  作者：Palakodety Radha Krishna、Munagala Alivelu

  DOI：10.1002/hlca.201000365

  日期：2011.6

  A stereoselective total synthesis of leiocarpin C (2) and (+)‐Goniodiol (1) by applying olefin cross‐metathesis and substrate directed dihydroxylation as the key steps is reported (Scheme 3).

  的立体选择性全合成leiocarpin C（2）和（+） - Goniodiol（1）通过施加烯烃交叉复分解和基板定向二羟基作为关键步骤报道（方案3）。
• Total Synthesis of (−)-Citreoisocoumarin, (−)-Citreoisocoumarinol, (−)-12-<i>epi</i>-Citreoisocoumarinol, and (−)-Mucorisocoumarins A and B Using a Gold(I)-Catalyzed Cyclization Strategy
  作者：N. Arjunreddy Mallampudi、Utkal Mani Choudhury、Debendra K. Mohapatra

  DOI：10.1021/acs.joc.9b03278

  日期：2020.3.20

  the common intermediate 1. Central to the synthetic approach is a regioselective gold(I)-catalyzed 6-endo-dig cyclization strategy for the construction of isocoumarin skeleton. The other key steps in this approach included Sonogashira coupling, Tsuji-Wacker oxidation, Evans-Saksena's 1,3-anti-reduction and Narasaka-Prasad's 1,3-syn-reduction. The synthetic results unambiguously confirmed the absolute

  （-）-邻甲基异香豆素（2），（-）-邻甲基异香豆素（3），12-表-异异香豆素（4），（-）-异皮质香豆素A（5）和B（6）的统一简洁的第一不对称全合成。已从通用中间体1完成。合成方法的中心是区域选择性金（I）催化的6-内切-挖掘环化策略，用于构建异香豆素骨架。该方法的其他关键步骤包括Sonogashira偶联，Tsuji-Wacker氧化，Evans-Saksena的1,3-抗还原和Narasaka-Prasad的1,3-syn还原。合成结果清楚地证实了天然产物黏膜异香豆素A和B在C-10和C-12处的绝对立体化学分别为（-）-（10R，12S）-5和（+）-（10S，12S）-6 。